【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及聚氨酯膠粘劑領域，尤其涉及一種用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇及其制備方法。
技術介紹
1、聚氨酯膠粘劑由于粘接力較強，有很好的耐高低溫、耐油性和很好的柔軟性，應用較為普遍。但由于聚氨酯的極性大，對低表面能的基材(如pp，pe等)粘接效果不佳，并且耐水解性相對不足也限定了其應用范圍。一般情況可通過以上兩種或多種原料進行組合搭配來進行制得聚氨酯膠粘劑。但是這樣制備的聚氨酯只是簡單的物理常數疊加或復配，很難制備綜合性能高的聚氨酯膠粘劑產品。為此很多學者進行化學聚合的方法解決問題。如日本專利用丙烯酸單體和分子量分布在1000～20000的聚合物多元醇聚合,用含活潑氫的化合物(如2,2-偶氮二羥甲基丙腈)做引發劑，制得含端羥基的丙烯酸聚合物，然后再和多異氰酸酯反應,通過這種方法所得的膠粘劑具有高的粘接強度和耐蒸煮性(koba?yashi.one-component?moisture-curable?polyurethane?adhesives?and?sealants[p],jp2001005129,2001.)。
2、松香(rosin)是一種天然稠合雜環天然化合物的混合物，通用分子式是c19h29cooh，主要成分松香酸，松香的酸值是衡量其酸度的指標，其標準值應在120～160mgkoh/g之間。市場上有松香和多元醇(如二甘醇，乙二醇)通過酯化反應，制備小分子量的松香酯多元醇，分子量一般小于1000。應用于聚氨酯硬泡，其具有和其他原料混融性好，耐熱阻燃性優良(聚氨酯原料及助劑手冊，劉益軍，2012.11)
3、萜烯是一類廣泛存在于植物體內的天然來源碳氫化合物，可從許多植物，特別是針葉樹得到。它是樹脂以及由樹脂而來的松節油的主要成分，對多種基材，特別是低表面能基材有很好的附著力。萜烯酚樹脂是一種酚改性樹脂，增加了極性，是聚氨酯、丙烯酸樹脂、丁苯橡膠、天然橡膠和氯丁橡膠等的優良增粘劑，萜烯酚樹脂比其他樹脂具有更強的增粘作用，具有耐熱性能、色澤穩定，并能和許多高聚物樹脂在極大范圍內混溶，可溶于許多極性或非極性溶劑中。萜烯酚樹脂廣泛應用于熱熔膠粘劑、壓敏膠粘劑、涂料、油墨、印刷電路、塑料改性、橡膠制品等。
4、現有的聚酯多元醇的原料多采用：二元酸，如己二酸、苯酐、間苯二甲酸等，二元醇為乙二醇、1,4丁二醇等，制備的聚酯多元醇內聚力能很高，對低表面能的基材粘接不理想，一般需要對基材如pp，pe表面進行電暈，等離子處理。但電暈處理只能維持很短的有效期，并且受到環境的影響，如潮氣等。等離子處理價格昂貴并且不適合復雜零件的處理。本專利技術聚酯多元醇引入增粘樹脂，降低聚酯多元醇的內聚能和結晶度，從而制備的聚氨酯膠黏劑對pp，pe等低表面能基材有很好的粘接。
5、有鑒于此，特提出本專利技術。
技術實現思路
1、本專利技術的目的是提供了一種用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇及其制備方法，對表面能低的基材有很好的附著力，能提升聚氨酯膠粘劑的綜合性能，進而解決現有技術中存在的上述技術問題。
2、本專利技術的目的是通過以下技術方案實現的：
3、一種用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，該增粘樹脂改性多元醇是以增粘樹脂、二元酸和小分子多元醇在催化劑的作用下，發生縮聚反應制得的端羥基多元醇。
4、優選的，上述增粘樹脂改性多元醇中，所述端羥基多元醇的羥值為10～120mgkoh/g，酸值為0.1～3mgkoh/g。
5、優選的，上述增粘樹脂改性多元醇中，所述增粘樹脂為天然松香樹脂和萜烯酚樹脂的混合物、天然松香樹脂、萜烯酚樹脂中的任一種。
6、優選的，上述增粘樹脂改性多元醇中，所述二元酸為對二聚酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸的任一種或多種。
7、優選的，上述增粘樹脂改性多元醇中，所述催化劑為鈦酸四丁酯、辛酸亞錫和鈦酸四異丙酯中的任一種或多種。
8、優選的，上述增粘樹脂改性多元醇中，所述小分子多元醇為1,4-丁二醇、1,6-己二醇、異戊二醇、戊二醇、乙二醇、三羥甲基丙烷、1,2-丙二醇和一縮二乙二醇中的任一種或多種。
9、一種本專利技術所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
10、步驟a，將增粘樹脂、二元酸、小分子多元醇和催化劑依次加入反應釜中，氮氣密封并加熱，當溫度升至140～150℃后，控制反應釜的回流塔頂溫度在98～105℃，以10～20℃每小時的升溫速率升溫至200～255℃；
11、步驟b，在220～225℃條件下反應2～8h，當出水率達到90％以上或者酸值降低到30mgkoh/g以下后，開始啟動反應釜的真空泵，真空度為1000～5000pa，直到酸值降到1.0mgkoh/g以下，得到的產物即為用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇。
12、與現有技術相比，本專利技術所提供的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇及其制備方法，其有益效果包括：
13、由于加入增粘樹脂進行縮聚反應，使得到的端羥基多元醇具有內聚能低，結晶度低，流動性好，對基材的浸潤性好。因此，這種端羥基多元醇對低表面能基材(如pp和pe等)具有很好的粘接效果，用于聚氨酯膠粘劑中，能使聚氨酯膠粘劑的性能優異；另外，由于聚酯多元醇是聚氨酯膠黏劑的軟段部分，其結晶度低并且內聚能低和高結晶，高內聚能的硬段部分有很好的微相分離的原因，該端羥基多元醇也具有很好的耐高低溫性能。
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1.一種用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特征在于，該增粘樹脂改性多元醇是以增粘樹脂、二元酸和小分子多元醇在催化劑的作用下，發生縮聚反應制得的端羥基多元醇。
2.根據權利要求1所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特征在于，所述端羥基多元醇的羥值為10～120mgKOH/g，酸值為0.1～3mgKOH/g。
3.根據權利要求1所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特征在于，所述增粘樹脂為天然松香樹脂和萜烯酚樹脂的混合物、天然松香樹脂、萜烯酚樹脂中的任一種。
4.根據權利要求1-3任一項所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特征在于，所述二元酸為對二聚酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸的任一種或多種。
5.根據權利要求1-3任一項所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特征在于，所述催化劑為鈦酸四丁酯、辛酸亞錫和鈦酸四異丙酯中的任一種或多種。
6.根據權利要求1-3任一項所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特征在于，所述小分子多元醇為1,4-丁二醇、1,6-己二醇、異戊二醇、戊
7.一種權利要求1-6任一項所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
...【技術特征摘要】
1.一種用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特征在于，該增粘樹脂改性多元醇是以增粘樹脂、二元酸和小分子多元醇在催化劑的作用下，發生縮聚反應制得的端羥基多元醇。
2.根據權利要求1所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特征在于，所述端羥基多元醇的羥值為10～120mgkoh/g，酸值為0.1～3mgkoh/g。
3.根據權利要求1所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特征在于，所述增粘樹脂為天然松香樹脂和萜烯酚樹脂的混合物、天然松香樹脂、萜烯酚樹脂中的任一種。
4.根據權利要求1-3任一項所述的用于聚氨酯膠粘劑的增粘樹脂改性多元醇，其特...
【專利技術屬性】
技術研發人員：吳鍵儒，赫長生，隋學斌，
申請(專利權)人：南通高盟新材料有限公司，
類型：發明
國別省市：
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