【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及熒光分子探針，尤其涉及一類官能團化近紅外二區探針分子及構建新方法、應用。
技術介紹
1、熒光成像因其靈敏度高、實時可控等優點，已成為疾病診斷的基本工具。目前研究最廣泛的熒光材料發射波長大多在可見光區(400-700nm)和近紅外一區(700-900nm)。而此波段下光能量強度高、光散射程度高、對生物組織穿透深度淺，難以到達深層組織的腫瘤區域；與此同時，生物體在這一波段下的自發熒光背景較強，使得診斷的靈敏度和準確度下降。相比之下，近紅外二區(1000-1700nm)發射的熒光探針可以有效彌補以上不足，最大程度地展現出熒光成像的優點。在各種類型的近紅外二區熒光材料中，有機小分子由于易于修飾、結構/純度確切且生物相容性好而備受青睞。然而，在生理環境中，疏水性的稠芳環類化合物不可避免地會形成團簇，并伴隨著強烈的分子間π-π相互作用，發生熒光淬滅的現象。2001年，唐本忠院士等人提出聚集誘導發光概念，與傳統的染料分子相比，扭曲結構的聚集誘導發光探針分子在聚集狀態下分子內運動受限使得激發態能量主要通過輻射躍遷途徑耗散，從而發出明亮的熒光，在活體熒光成像中展現出巨大的優勢。
2、雖然這些近紅外二區探針分子都展現出了很好的成像性能，然而，由于探針分子均不具有可以進一步功能化修飾的反應官能團，阻礙了其功能上的進一步擴展。
3、因此，擴展含有其它種類活性官能團近紅外二區探針分子的設計與開發，將賦予分子在功能修飾上更多的可能性。
技術實現思路
1、本專利技術要解決的
2、本專利技術解決該技術問題所采用的技術方案是：基于[1,2,5]噻二唑[3,4-f]苯并三氮唑電子受體的n-烷基化，構筑新型官能團化近紅外二區探針分子，其具體結構為：
3、其中，a為s或se；r1選自中的一種；
4、r2選自中的一種；n＝1，2，3，4，5，6。
5、基于相同的專利技術構思，本專利技術還提供了一種新型官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，所述方法包括如下步驟：
6、將化合物ii、三苯胺硼酸酯、碳酸鈉，四三苯基膦鈀加入到四氫呋喃和水的混合溶劑中，在惰性氣體保護下進行攪拌回流過夜，得到反應溶液；所述化合物ii的化學結構通式為：
7、r2選自中的一種；
8、用萃取劑對所述反應溶液進行萃取，得到粗產物；
9、對所述粗產物進行純化，得到所述一類官能團化近紅外二區探針分子。
10、可選地，所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，所述攪拌回流的溫度為80～85℃，所述攪拌回流的時間為10～14h。
11、可選地，所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，所述反應溶液中碳酸鈉的濃度為1～2m。
12、可選地，所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，所述化合物ii與所述四三苯基膦鈀的物質的量比為10～20：1。
13、可選地，所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其中，所述用萃取劑對所述反應溶液進行萃取，得到粗產物，具體包括：
14、用二氯甲烷/水對所述反應溶液進行萃取，并對萃取后的反應溶液中的有機相進行合并；
15、采用無水硫酸鈉對合并有機相后的反應溶液進行干燥，并對干燥后的反應溶液進行減壓濃縮處理，得到粗產物。
16、可選地，所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其中，所述對所述粗產物進行純化，得到所述一類官能團化近紅外二區探針分子的步驟包括：
17、以石油醚和二氯甲烷的混合液作為洗脫劑，通過硅膠柱色譜法對所述粗產物進行純化，得到所述一類官能團化近紅外二區探針分子。
18、可選地，所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其中，所述洗脫劑中石油醚與二氯甲烷的體積比為100:1～10：1。
19、一種上述所述的一類官能團化近紅外二區探針分子在疾病熒光成像中的應用。
20、有益效果：與現有技術相比，本專利技術提供的一類官能團化近紅外二區探針分子具有d-π-a-π-d結構，其中，三苯胺作為電子給體和轉子結構，使得整體分子骨架更加扭曲，賦予其聚集誘導發光的特性；[1,2,5]噻二唑[3,4-f]苯并三氮唑具有更強的吸電子能力，可以增強分子內的電荷轉移，使得發射波長紅移至近紅外二區；同時，通過受體氮原子的n-烷基化可以便捷高效的引入-oh，-nh2，-cn，-cooh，-ncs，-mal以及可“點擊”基團-n3，-c≡ch和-dbco等不同種類的活性官能團，然后再基于各類官能團的特點對分子進行功能性擴展，賦予近紅外二區探針分子更多的性能。
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1.一類官能團化近紅外二區探針分子，其特征在于，其化學結構式如下：
2.一種如權利要求1所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述方法包括：
3.根據權利要求2所述一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述攪拌回流的溫度為80～85℃，所述攪拌回流的時間為10～14h。
4.根據權利要求2所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述化合物II和三苯胺硼酸酯的物質的量比為2.5～3.5：1。
5.根據權利要求2所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述反應溶液中碳酸鈉的濃度為1～2M。
6.根據權利要求2所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述化合物II與所述四三苯基膦鈀的物質的量比為10～20：1。
7.根據權利要求2所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述用萃取劑對所述反應溶液進行萃取，得到粗產物，具體包括：
8.根據權利要求2所述的一類官能團化近紅外二區探
9.根據權利要求8所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述洗脫劑中石油醚與二氯甲烷的體積比為100:1～10：1。
10.一種如權利要求1所述的一類官能團化近紅外二區探針分子在疾病熒光成像中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一類官能團化近紅外二區探針分子，其特征在于，其化學結構式如下：
2.一種如權利要求1所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述方法包括：
3.根據權利要求2所述一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述攪拌回流的溫度為80～85℃，所述攪拌回流的時間為10～14h。
4.根據權利要求2所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述化合物ii和三苯胺硼酸酯的物質的量比為2.5～3.5：1。
5.根據權利要求2所述的一類官能團化近紅外二區探針分子的構建新方法，其特征在于，所述反應溶液中碳酸鈉的濃度為1～2m。
6.根據權利要求2所述的一類官能團化近紅...
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