【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于工業廢水處理領域，尤其涉及一種氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod的方法。
技術介紹
1、隨著硫化鉛鋅資源的日趨枯竭，氧化鉛鋅資源的高效開發利用已經成為選礦工作者的重要課題。目前，氧化鉛鋅礦浮選工藝大致為：碎礦-磨礦-浮選-精礦、尾礦。在球磨過程中加入活化劑(硫化鈉)來活化氧化鉛，加入抑制劑(硫酸鋅、碳酸鈉、石灰)來抑制閃鋅礦，加入捕收劑(黃藥、黑藥等)，完成鉛的浮選。調節ph后，加入活化劑(硫酸銅、硝酸鉛等)活化閃鋅礦，加入捕收劑(黃藥、黑藥等)和起泡劑，完成硫化鋅礦物的浮選。加入分散劑(水玻璃、六偏磷酸鈉等)、活化劑(硫化鈉、jf系列活化劑、有機螯合劑等)、捕收劑(胺類、黃藥類、脂肪酸類、硫醇類、cf、csfa、dz-6等捕收劑)和起泡劑，完成氧化鋅礦物的不脫泥浮選。其中起泡劑主要有松油、甲酚油、松油醇、甲基戊醇等。
2、氧化鉛鋅礦復雜難選的礦石性質原因：鉛鋅氧化率較高且變動較大，礦物組成復雜多變，礦石結構復雜，伴生組分很不穩定，且含有大量的粘土、氫氧化鐵(褐鐵礦等)和鉛礬，這些物質極易泥化，對浮選作業的控制造成困難，同時含有大量的可溶性鹽(如碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽等氧化物和硫化物)，可溶性鹽不僅會導致礦泥凝聚，而且它們還能與碳酸根離子作用生成碳酸鈣沉淀，覆蓋在礦物表面上，極大地妨礙了氧化鉛鋅礦的浮選過程。有用礦物(如異極礦、菱鋅礦、白鉛礦、鉛礬等)與脈石礦物之間呈復雜的毗連鑲嵌，相互穿切、包裹、交代，進一步增加了浮選的難度。還有礦泥中細小礦物影響，尤其在氫氧化鐵嚴重浸染的氧化鉛礦浮選效果極差，細粒氧化鉛礦浮
3、目前國內外常用處理選礦廢水的方法有混凝沉淀法、氧化法、化學沉淀法、活性炭吸附法、生物法，膜法等，但這些方法均難以低成本、高效率地完成廢水的深度凈化及回用。現有的技術應用在氧化鉛鋅礦選礦廢水的cod去除時，都適用于低鹽分、低cod廢水或低鹽分、高cod選礦廢水，不適用于高鹽分、高cod的氧化鉛鋅礦廢水處理。因此，針對高鹽分、高cod的氧化鉛鋅礦選礦廢水，急需尋求一種高效、合理、有效、實用的處理方法。
技術實現思路
1、本專利技術所要解決的技術問題是，針對目前高鹽分、高cod的氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod存在的局限性，提供一種氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod的方法。
2、為解決上述技術問題，本專利技術提出的技術方案為：
3、一種氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod的方法，包括下述的步驟：
4、(1)將氧化鉛鋅礦的浮選尾礦采用水力空化裝置進行預處理；所述浮選尾礦為浮選直接得到，未經固液分離，其中含殘留的選礦藥劑；
5、(2)將步驟(1)預處理得到的泥漿固液分離，得到選礦廢水和礦渣；
6、(3)在步驟(2)得到的選礦廢水中加入氧化劑進行氧化反應；
7、(4)在步驟(3)的反應后液中加入酸，調節ph進行水解反應；
8、(5)在步驟(4)的反應后液中加入生物制劑進行催化氧化反應；所述生物制劑包含菌液和改性生物質炭，所述菌液由包括鐵還原菌和芽孢桿菌的復合菌群培養得到，所述改性生物質炭為負載鐵鹽的生物質炭；
9、(6)將步驟(5)的反應后液固液分離。
10、所述殘留的選礦藥劑包括起泡劑。
11、所述浮選尾礦cod濃度為2000～5000mg/l，tds≥10g/l。
12、作為進一步的改進，步驟(1)浮選尾礦通過水力空化裝置的流速為18～30l/min。
13、作為進一步的改進，步驟(4)調節ph至4～6，反應15～20min。
14、作為進一步的改進，步驟(5)所述生物制劑的加入量為0.2～1.0g/l，反應時間為15～30min。
15、作為進一步的改進，步驟(5)所述生物制劑的制備方法包括：
16、(a)將包括鐵還原菌和芽孢桿菌的復合菌群在添加有所述選礦廢水的復合培養基中培養，得到菌液；
17、(b)在鐵鹽溶液中加入生物質炭，分散均勻，烘干得到改性生物質炭；
18、(c)將所述改性生物質炭加入到所述菌液中，分散均勻，獲得所述生物制劑。
19、作為進一步的改進，步驟(a)所述復合菌群中鐵還原菌、芽孢桿菌的質量比為3：(6～8)。
20、作為進一步的改進，步驟(b)所述生物質炭添加量為鐵鹽質量的20％～30％。
21、作為進一步的改進，步驟(c)所述改性生物質炭的加入量為菌液質量的10％～20％。
22、與現有技術相比，本專利技術的有益效果為：
23、(1)本專利技術利用氧化鉛鋅礦浮選后的礦漿自身的性質，在水力空化作用下，實現選礦礦漿中cod及鹽分的初步去除。具體來說，本專利技術利用浮選后礦漿中殘留的選礦藥劑中的起泡劑及礦漿自身的重力強化水力空化作用，使礦漿內部產生局部高濃度的強氧化性自由基等，從而起到活化效應的作用。它們能直接氧化礦漿中的殘留選礦藥劑，從而達到誘導、引發和加強化學反應的效果。同時空泡潰滅時產生強大的流體力學剪切力也會使大分子主鏈上的化學鍵斷裂產生自由基，從而實現礦漿中cod的初步去除，很大程度減少了后續除cod藥劑加入量，降低了藥劑成本。空化產生機械效應，可以產生足夠大的能量使部分礦漿中礦石、粘土等被打碎，比表面積增大，其吸附能力也增大，通過吸附作用去除部分選礦藥劑和部分鹽分，從而降低了礦漿中鹽分，有利于后續氧化效率的提高。
24、(2)本專利技術根據廢水性質，充分利用氧化劑在強堿性環境中與廢水中有機物形成過氧有機酸完成cod的進一步礦化。
25、(3)調節ph至弱酸性，部分殘留選礦藥劑發生分子重排或水解成小分子，會產生游離的硫離子。
26、生物制劑中負載在生物質炭上的鐵鹽與廢水中硫離子主要發生沉淀反應去除硫離子，同時鐵鹽對殘留的氧化劑起到催化作用，催化殘留氧化劑產生更多的強氧化性自由基(硫氧自由基、羥基自由或氯氧自由基等)，結合生物質炭和微生物代謝產物(過氧化氫酶、莢膜、粘液、多糖、多肽和蛋白質等代謝產物)的催化及吸附功能，高效去除廢水中的有機物，實現深度除cod；負載的芽孢桿菌可以還原fe3+為fe2+，使負載的鐵鹽實現fe2+、fe3+的循環，提高強氧化性自由基的產生率。
27、(4)本專利技術提供的氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod的方法，與傳統的芬頓法除cod，減少了堿和酸的用量，同時未檢出h2s和co等有毒有害氣體的產生，更環保，cod去除效率更高，實現浮選廢水深度凈化。
28、(5)本專利技術在選礦廢水產生前端(礦漿的固液分離前)進行預處理，以廢治廢理念，較現有工藝，更高效、更環保、投資本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方法，其特征在于，包括下述的步驟：
2.根據權利要求1所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方法，其特征在于，所述殘留的選礦藥劑包括起泡劑。
3.根據權利要求1或2所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方法，其特征在于，所述浮選尾礦COD濃度為2000～5000mg/L，TDS≥10g/L。
4.根據權利要求1或2所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方法，其特征在于，步驟(1)浮選尾礦通過水力空化裝置的流速為18～30L/min。
5.根據權利要求1或2所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方法，其特征在于，步驟(4)調節pH至4～6，反應15～20min。
6.根據權利要求1所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方法，其特征在于，步驟(5)所述生物制劑的加入量為0.2～1.0g/L，反應時間為15～30min。
7.根據權利要求1或6所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方法，其特征在于，步驟(5)所述生物制劑的制備方法包括：
8.根據權利要求7所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方
9.根據權利要求7所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方法，其特征在于，步驟(b)所述生物質炭添加量為鐵鹽質量的20％～30％。
10.根據權利要求7所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除COD的方法，其特征在于，步驟(c)所述改性生物質炭的加入量為菌液質量的10％～20％。
...【技術特征摘要】
1.一種氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod的方法，其特征在于，包括下述的步驟：
2.根據權利要求1所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod的方法，其特征在于，所述殘留的選礦藥劑包括起泡劑。
3.根據權利要求1或2所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod的方法，其特征在于，所述浮選尾礦cod濃度為2000～5000mg/l，tds≥10g/l。
4.根據權利要求1或2所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod的方法，其特征在于，步驟(1)浮選尾礦通過水力空化裝置的流速為18～30l/min。
5.根據權利要求1或2所述的氧化鉛鋅礦浮選廢水除cod的方法，其特征在于，步驟(4)調節ph至4～6，反應15～20min。
6.根據權利要求1所述的氧化鉛鋅礦浮...
【專利技術屬性】
技術研發人員：趙次嫻，蔣國民，劉銳利，孟云，劉永豐，雷吟春，王凱，廖圓，付怡豪，戴鎮璇，齊偉，彭程，李嘉，曾麗娟，
申請(專利權)人：賽恩斯環保股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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