【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于離聚物樹脂，具體涉及一種離聚物樹脂及其制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)介紹
1、離聚物樹脂指的是一類含有金屬離子的聚合物，分子結(jié)構(gòu)以乙烯和不飽和羧酸的共聚體為主鏈，其上引入金屬離子，乙烯-不飽和羧酸酯離聚物樹脂具有優(yōu)異的透明性、耐磨損性、耐刮擦性、低溫抗沖擊韌性和抗化學藥品性，被廣泛應(yīng)用在高爾夫球、保齡球、雪橇、沖浪滑板等運動器材，化妝品和香水容器，食品類包裝(特別是真空貼體包裝)，玻璃復層(高層、建筑用光伏玻璃)、汽車部件、極地探測設(shè)備等領(lǐng)域。
2、皂化法是制備離聚物樹脂的主要方法之一，皂化法制離聚物樹脂是以乙烯-不飽和羧酸酯共聚物為基體樹脂，以溶液形式經(jīng)加堿皂化，加酸脫金屬，純化除鹽等步驟制備而得，相較于中和法，皂化法具有基體樹脂易得，產(chǎn)物均一性好等優(yōu)點。但是，在皂化法制離聚物樹脂中的加酸脫金屬步驟中，一般情況下在加入硫酸、鹽酸等無機酸生成雜質(zhì)金屬鹽的同時，會導致聚合物的部分析出。部分雜質(zhì)金屬鹽被包裹在析出的聚合物顆粒中，難以清洗并將殘留在離聚物樹脂產(chǎn)品中，增加其吸水性、降低其透明性。
3、現(xiàn)有技術(shù)中提供的皂化法制離聚物樹脂為了實現(xiàn)低金屬鹽雜質(zhì)殘留，主要方法是控制析出離聚物顆粒的大小，析出的離聚物顆粒越小，其包裹的金屬鹽雜質(zhì)越少，則越容易清洗，但是當析出的離聚物顆粒過小時，過濾的難度較大。故一般只能將析出的離聚物顆粒粒徑控制在一定范圍內(nèi)，這就導致析出的離聚物顆粒仍會包裹一定量的金屬鹽雜質(zhì)，導致最終所得離聚物樹脂中金屬鹽雜質(zhì)含量較高。
4、因此，針對上述問題，急需開發(fā)一種可從根本上避免析
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本專利技術(shù)的目的在于提供一種離聚物樹脂及其制備方法和應(yīng)用，所述制備方法通過控制酸液的加入方式為連續(xù)加入、分次加入或噴霧加入中的任意一種或至少兩種的組合，有效降低了加入的酸液在聚合物溶液中局部富集，進而減緩了離聚物樹脂的析出速率，避免了形成的金屬鹽雜質(zhì)被析出的離聚物樹脂包裹，進而降低了最終所得離聚物樹脂中金屬鹽的含量。
2、為達此目的，本專利技術(shù)采用以下技術(shù)方案：
3、第一方面，本專利技術(shù)提供一種離聚物樹脂的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：
4、(1)將乙烯-不飽和羧酸酯共聚物、堿和混合溶劑進行反應(yīng)，得到聚合物溶液；
5、(2)向步驟(1)得到的聚合物溶液中加入酸液進行反應(yīng)，經(jīng)后處理，得到所述離聚物樹脂；
6、所述加入酸液的方式為連續(xù)加入、分次加入或噴霧加入中的任意一種或至少兩種的組合。
7、本專利技術(shù)提供的離聚物樹脂的制備方法，首先將乙烯-不飽和羧酸酯共聚物和堿在混合溶劑中進行皂化反應(yīng)，得到聚合物溶液，然后向所得聚合物溶液中加入酸液進行酸化反應(yīng)，在酸化反應(yīng)的過程中會生成金屬鹽雜質(zhì)，同時析出部分離聚物樹脂，通過控制加入酸液的方式為連續(xù)加入、分次加入或噴霧加入中的任意一種或至少兩種的組合，避免了酸液在聚合物溶液中局部富集，進而減緩了離聚物樹脂的析出速率，從根本上減少了對金屬鹽雜質(zhì)的包裹概率，使最終得到的離聚物樹脂中金屬鹽雜質(zhì)含量較低，透明度較高且吸水性較低。
8、在本專利技術(shù)中，所述“連續(xù)加入”指的是以恒定的流量，不間斷地進行添加。
9、在本專利技術(shù)中，所述“分次加入”指的是每次以恒定的加入量，分多次進行添加。
10、在本專利技術(shù)中，所述“噴霧加入”指的是用高壓設(shè)備將酸液以極細微的水粒噴射出進行添加。
11、優(yōu)選地，步驟(1)所述乙烯-不飽和羧酸酯共聚物中不飽和羧酸酯單元的質(zhì)量百分含量為7～35％，例如7％、10％、15％、20％、25％、30％或35％等。
12、優(yōu)選地，步驟(1)所述乙烯-不飽和羧酸酯共聚物的熔融指數(shù)為5～300g/10min，例如5g/10min、10g/10min、50g/10min、100g/10min、150g/10min、200g/10min、250g/10min或300g/10min，測試溫度為190℃，載荷為2.16kg。
13、優(yōu)選地，步驟(1)所述乙烯-不飽和羧酸酯共聚物包括乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和/或乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物，進一步優(yōu)選為乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
14、優(yōu)選地，以所述制備方法中所有反應(yīng)原料的質(zhì)量為100％計，步驟(1)所述乙烯-不飽和羧酸酯共聚物的質(zhì)量為10～50％，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％或50％等。
15、優(yōu)選地，步驟(1)所述堿包括氫氧化鈉。
16、優(yōu)選地，步驟(1)所述乙烯-不飽和羧酸酯共聚物中不飽和羧酸酯單元和步驟(1)所述堿的摩爾比為1:(1～1.5)，例如1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4或1:1.5等，進一步優(yōu)選為1:(1～1.2)，更進一步優(yōu)選為1:(1.05～1.1)。
17、優(yōu)選地，步驟(1)所述混合溶劑包括醇類溶劑和芳香類溶劑。
18、優(yōu)選地，所述醇類溶劑為甲醇、乙醇、叔丁醇、正丁醇或異丙醇中的任意一種或至少兩種的組合，進一步優(yōu)選甲醇。
19、優(yōu)選地，所述芳香類溶劑包括對二甲苯和/或二甲苯。
20、優(yōu)選地，步驟(1)所述反應(yīng)的溫度為150～200℃，例如150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃或200℃等。
21、優(yōu)選地，步驟(1)所述反應(yīng)的時間為1～5h，例如1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h等。
22、優(yōu)選地，步驟(2)所述加入酸液的方式為連續(xù)加入，所述連續(xù)加入的時間為10～120min，例如10min、20min、40min、60min、80min、100min或120min等。
23、優(yōu)選地，步驟(2)所述加入酸液的方式為分次加入，所述分次加入的次數(shù)不低于3次，例如4次、5次、6次、7次、8次、9次或10次等。優(yōu)選地，步驟(1)所述堿和步驟(2)所述酸液中酸的摩爾比為1:(0.1～0.9)，例如1:0.1、1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8或1:0.9等。
24、優(yōu)選地，步驟(2)所述酸液中的酸包括無機酸。
25、優(yōu)選地，所述無機酸包括鹽酸和/或硫酸。
26、優(yōu)選地，步驟(2)所述酸液中還包括醇。
27、優(yōu)選地，以所述無機酸的質(zhì)量為100重量份計，所述醇的用量不高于300重量份，例如300重量份、280重量份、260重量份、240重量份、220重量份、200重量份、180重量份、160重量份、140重量份、120重量份或100重量份等。
28、優(yōu)選地，步驟(2)所述反應(yīng)的溫度為60～120℃，例如60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃或120℃等。
29、優(yōu)選地，步驟(2)所述反應(yīng)的時間為10～1本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護點】
1.一種離聚物樹脂的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述乙烯-不飽和羧酸酯共聚物中不飽和羧酸酯單元的質(zhì)量百分含量為7～35％；
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述堿包括氫氧化鈉；
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述混合溶劑包括醇類溶劑和芳香類溶劑；
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述反應(yīng)的溫度為150～200℃，時間為1～5h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述加入酸液的方式為連續(xù)加入，所述連續(xù)加入的時間為10～120min；
7.根據(jù)權(quán)利要求1～6任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述堿和步驟(2)所述酸液中酸的摩爾比為1:(0.1～0.9)；
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述反應(yīng)的溫度為60～120℃，時間為10～120min；
...【技術(shù)特征摘要】
1.一種離聚物樹脂的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括如下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述乙烯-不飽和羧酸酯共聚物中不飽和羧酸酯單元的質(zhì)量百分含量為7～35％；
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述堿包括氫氧化鈉；
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述混合溶劑包括醇類溶劑和芳香類溶劑；
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述反應(yīng)的溫度為150～200℃，時間為1～5h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1～5任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述加入酸液的方...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：陳勇，曾金平，張弦，張重鋒，唐夢寒，郭運濤，王基志，張慶雨，李秀潔，
申請(專利權(quán))人：江蘇斯爾邦石化有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：
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