【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及有機化合物，特別涉及一種降低3,3′,4,4′-聯苯四甲酸中氯離子含量的方法。
技術介紹
1、3,3',4,4'-聯苯四甲酸是3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐的前驅體，而3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐是合成聚酰亞胺的重要單體之一，以其為原料合成的聚酰亞胺是目前耐熱溫度最高的超耐熱樹脂，廣泛應用于航空、航天、電子、激光、新能源等領域。當應用于電子行業時，氯離子含量過高不僅會降低聚酰亞薄膜的熱分解溫度，同時還會導致介電常數升高，薄膜介電損耗增加，影響產品性能。這就要求了3,3',4,4'-聯苯四甲酸二酐需要具有低氯離子含量的特點，因此需要對3,3',4,4'-聯苯四甲酸中的氯離子進行降低處理。
2、盡管目前已有對3,3',4,4'-聯苯四甲酸進行純化的方法，但是這些方法都不涉及氯離子的去除。例如現有技術公開了一種3,3',4,4'-聯苯四甲酸的純化方法，以酰胺類與水混合液為溶劑，對3,3',4,4'-聯苯四甲酸粗品進行重結晶，以達到降低金屬離子含量的目的；又如現有技術使用甲醇水對3,3',4,4'-聯苯四甲酸粗品進行清洗來除去雜質。這些技術主要是去除金屬離子或者殘留溶劑，并沒有實現氯離子的含量降低或去除。因此，有必要開發一種針對3,3',4,4'-聯苯四甲酸中的氯離子簡單、安全、低成本的去除方法，以滿足市場需求。
技術實現思路
1、本專利技術旨在至少解決現有技術中存在的上述技術問題之一。為此，本專利技術的目的在于提供一種降低3,3′,4,4′-聯苯四甲酸
2、本專利技術的第二方面在于提供一種3,3′,4,4′-聯苯四甲酸的制備方法。
3、本專利技術的第三方面在于提供一種3,3′,4,4′-聯苯四甲酸的制備方法的應用。
4、為了實現上述目的，本專利技術所采取的技術方案是：
5、本專利技術的第一方面提供一種降低3,3′,4,4′-聯苯四甲酸中氯離子含量的方法，包括如下步驟：
6、將3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品、胺類萃取劑和萃取劑溶劑混合，ph調至酸性，進行反應，固液分離后，得到3,3′,4,4′-聯苯四甲酸精品；
7、所述胺類萃取劑與3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品的質量比≥0.5:1；所述反應在加熱條件下進行。
8、本專利技術采用胺類萃取劑，調整混合液的ph值，使萃取劑在酸性環境中與氫離子形成季銨鹽形式的有機中間體，繼而與3,3',4,4'-聯苯四甲酸中的氯離子發生離子締合作用，進入有機液相，再進一步進行固液分離，從而達到分離氯離子的效果。
9、本專利技術去除3,3′,4,4′-聯苯四甲酸中氯離子的方法簡便，成本低，且氯離子去除效果好，有效降低了3,3′,4,4′-聯苯四甲酸中的氯離子含量。
10、在本專利技術的一些實施方式中，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品與胺類萃取劑的質量比為1：(0.5～1)，例如可以是1:0.5、1:0.8、1:1。
11、在本專利技術的一些實施方式中，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品與萃取劑溶劑的質量比為1：(4～6)。
12、在本專利技術的一些實施例中，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品、萃取劑與萃取劑溶劑的質量比為1：(0.5～1)：(4～6)。
13、在本專利技術的一些實施方式中，所述胺類萃取劑為有機胺。
14、在本專利技術的一些實施方式中，所述胺類萃取劑為叔胺類脂肪胺。
15、在本專利技術的一些實施例中，所述胺類萃取劑為三辛胺、三乙胺、三丙胺中的至少一種。
16、在本專利技術的一些實施方式中，所述萃取劑溶劑為沸點為50～100℃的酯。
17、在本專利技術的一些實施例中，所述萃取劑溶劑為沸點為75～95℃的酯。
18、在本專利技術的一些具體實施例中，所述萃取劑溶劑包括乙酸乙酯和/或碳酸二甲酯。
19、有機胺萃取劑在酯中的溶解度比3,3',4,4'-聯苯四甲酸的高，當與氯離子發生離子締合作用后，以酯為溶劑可以更快速、有效地使其與3,3',4,4'-聯苯四甲酸分離，從而進一步提高氯離子去除效果。
20、采用低沸點酯(50～100℃)便于后續溶劑蒸餾回收，降低成本。
21、在本專利技術的一些實施方式中，所述反應在加熱條件下進行。
22、在本專利技術的一些實施方式中，所述加熱溫度為30～50℃。
23、在本專利技術的一些實施例中，所述加熱溫度為35～45℃。
24、在本專利技術的一些實施方式中，所述反應時間為1～2h。
25、在本專利技術的一些實施方式中，所述ph調至3～5。
26、在本專利技術的一些實施例中，所述ph調至3～4。
27、在本專利技術的一些實施例中，通過加入酸溶液調整ph。
28、在本專利技術的一些具體實施例中，所述酸包括冰醋酸。
29、在本專利技術的一些示例中，所述冰醋酸的用量為混合液總質量的10～20％；所述混合液為3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品、胺類萃取劑和萃取劑溶劑混合形成的混合液。
30、在本專利技術的一些實施方式中，所述固液分離的混合液溫度為30～50℃。
31、在本專利技術的一些實施例中，所述固液分離的混合液溫度為35～45℃。
32、在本專利技術的一些實施方式中，所述固液分離的方式包括過濾或離心。
33、通過固液分離去除可溶性雜質，濾餅即為3,3′,4,4′-聯苯四甲酸。
34、在本專利技術的一些實施方式中，所述固液分離得到的3,3′,4,4′-聯苯四甲酸精品還經過洗滌、干燥。
35、在本專利技術的一些實施例中，所述洗滌為用去離子水洗滌2～3次。
36、在本專利技術的一些實施例中，所述干燥溫度為100～120℃。
37、在本專利技術的一些具體實施例中，所述干燥溫度為110～120℃。
38、在本專利技術的一些實施例中，所述干燥時間為5～8h。
39、在本專利技術的一些具體實施例中，所述干燥時間為6～7h。
40、在本專利技術的一些實施例中，所述干燥方式為鼓風烘干。
41、在本專利技術的一些實施方式中，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品中氯離子含量為8～10ppm。
42、在本專利技術的一些實施例中，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品中氯離子含量為8～9ppm。
43、在本專利技術的一些實施方式中，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸精品中氯離子含量為0.1～0.35ppm。
44、在本專利技術的一些實施例中，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸精品中氯離子含量為0.25～2.5ppm。
45、本專利技術的第二方面提供一種3,3′,4,4′-聯苯四甲酸的制備方法，包括本專利技術第一方面所述降低3,3′,4,4′-聯苯四甲酸中氯離子含量的方法。<本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種降低3,3′,4,4′-聯苯四甲酸中氯離子含量的方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品與胺類萃取劑的質量比為1：(0.5～1)；
3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述胺類萃取劑為叔胺類脂肪胺；
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述加熱溫度為30～50℃。
5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述pH值調至3～5。
6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述固液分離的混合液溫度為30～50℃。
7.根據權利要求1或6所述的方法，其特征在于，所述固液分離得到的3,3′,4,4′-聯苯四甲酸精品還經過洗滌、干燥。
8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品中氯離子含量為8～10ppm；
9.一種3,3′,4,4′-聯苯四甲酸的制備方法，其特征在于，包括權利要求1～8任一項所述降低3,3′,4,4′-聯苯四甲酸中氯離子含量的方法。
<...【技術特征摘要】
1.一種降低3,3′,4,4′-聯苯四甲酸中氯離子含量的方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述3,3′,4,4′-聯苯四甲酸粗品與胺類萃取劑的質量比為1：(0.5～1)；
3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述胺類萃取劑為叔胺類脂肪胺；
4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述加熱溫度為30～50℃。
5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述ph值調至3～5。
6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述固液分離的...
【專利技術屬性】
技術研發人員：張國波，李桂林，李智文，
申請(專利權)人：安徽拉瓦錫科技有限公司，
類型：發明
國別省市：
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