【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及光固化領域，具體而言，涉及一種硫醇產生劑、其制備方法、光固化樹脂組合物及應用。
技術介紹
1、含有硫原子的樹脂組合物表現出高折射率和優異的透明度。同時具有多個巰基的化合物被廣泛用作環氧樹脂的固化劑，且形成的固化物的耐水解性優異。原因是-sh具有高反應活性，能夠與各種官能團(如環氧基團等)反應，因此可以用作可固化樹脂組合物的固化官能團。但仍存在以下三個方面的問題：(1)固化后的環氧樹脂的耐熱性仍不夠好，玻璃化轉變溫度有待進一步提高；(2)所得多巰基化合物的分子量較小，氣味較刺鼻；(3)含有硫醇基團的化合物可通過硫醇基團的反應形成二硫鍵，因此它使得固化樹脂組合物具有的較差的儲存穩定性。
2、針對現有技術中的不足，需要研發一種分子量大、無刺激氣味、具有較好的感光性以及能夠提升固化后得到的固化物附著力的硫醇產生劑。
技術實現思路
1、本專利技術的主要目的在于提供一種硫醇產生劑、其制備方法、光固化樹脂組合物及應用，以解決現有的硫醇產生劑存在分子量小、氣味大、感光性不好以及固化后得到的固化物附著力不好的問題。
2、為了實現上述目的，本專利技術一方面提供了一種硫醇產生劑，硫醇產生劑具有以下結構的化合物：
3、
4、r1選自碳原子數1～40的脂肪族基團、碳原子數6～35的取代或未取代的含芳香族基團，或碳原子數2～35的含雜環基團，且取代基不是羥基，r2選自碳原子數1～6的脂肪族基團、碳原子數6～35的含芳香族烴環基團、碳原子數2～35的
5、為了實現上述目的，本專利技術另一個方面還提供了一種硫醇產生劑的制備方法，該制備方法包括：步驟s1，第一原料與第二原料反應，得到第一中間體化合物，第一原料具有式ii所示結構，第二原料具有式iii所示結構，第一中間體具有式iv所示結構，反應式如下：
6、
7、步驟s2，第一中間體化合物與第三原料反應，得到第二中間體化合物，第三原料具有式ⅴ所示結構，第二中間體化合物具有式ⅵ所示結構，反應式如下：
8、
9、步驟s3，第二中間體化合物發生水解反應，得到第三中間體化合物，第三中間體化合物具有式ⅶ所示結構，反應式如下：
10、
11、步驟s4，第三中間體化合物與第四原料反應，得到式ⅰ所示的硫醇產生劑，第四原料具有式ⅷ所示結構，其中r1，r2，x與前述具有相同的定義，反應式如下：
12、
13、本申請的第三方面還提供了一種光固化樹脂組合物，包括感光性樹脂、光引發劑和硫醇產生劑，上述硫醇產生劑為本申請提供的硫醇產生劑。
14、本申請的第四方面還提供了一種上述硫醇產生劑在光固化領域中的應用；優選地，所述應用為在抗蝕劑或樹脂層疊體在光固化制備中的應用。
15、應用本專利技術的技術方案，上述結構的化合物中，基團與雙鍵共軛，這使得含有式(ⅰ)所示化合物的硫醇產生劑具有較高的儲存穩定性，同時具有較高的分子量，無刺激性氣味。采用其作為固化劑固化后得到的固化物具有較高的耐熱性和附著力。此外上述硫醇產生劑能夠顯著提升uv-led光源照射下的感光性和固化效率，尤其對于深層固化具有顯著意義，有助于uv-led光固化技術的推廣和發展。同時如果r1為含有取代基的芳香族基團時，取代基為羥基時，該取代基會淬滅該硫醇產生劑后期反應中產生的自由基，導致活性降低，因此當r1為含有取代基的芳香族基團時，該取代基不是羥基。
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1.一種硫醇產生劑，其特征在于，所述硫醇產生劑具有以下結構的化合物：
2.根據權利要求1所述的硫醇產生劑，其特征在于，所述R1選自碳原子數6～20的取代或未取代的含芳香族烴環基團或雜芳基，或碳原子數6～20的取代或未取代的含雜環的基團；所述R2選自碳原子數1～6的脂肪族基團、碳原子數6～20的含芳香族烴環基團、碳原子數2～35的含雜環基團；所述X選自丙基、正己基及含酯基的脂肪族基團；
3.根據權利要求1或2所述的硫醇產生劑，其特征在于，式(Ⅰ)所示的化合物選自以下化合物中的一種或多種：
4.權利要求1至3中任一項所述的硫醇產生劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：
5.根據權利要求4所述的硫醇產生劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中，第一原料與第二原料的摩爾比為(1～1.5):1，反應溫度為50～100℃，反應時間為5～24h。
6.根據權利要求4所述的硫醇產生劑的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中，第一中間體與第三原料的摩爾比為(1～1.5):1，反應的溫度為20～150℃，反應時間為3～6h。
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