【技術實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術涉及功能分子材料，特別是涉及一種多齒有機配體及其過渡金屬配位聚合物的制備方法、產品及應用。
技術介紹
1、過渡金屬配位聚合物作為金屬超分子聚合物的一個分支，兼具了無機材料和有機材料的優(yōu)點，很容易通過配體的分子裁剪、金屬離子以及配位方式的變化來調控材料的光電性質。同時，基于變價過渡金屬的配位聚合物具有良好的氧化還原性質和豐富的電子躍遷行為，是一類性能優(yōu)異的電致變色材料，具有高的光學對比度、快速的響應時間、多重顏色變化等優(yōu)點。
2、吡啶、多吡啶以及其它含氮雜環(huán)分子由于結構中的n上含有孤對電子，易于金屬離子配位，且含有大的π電子共軛結構，形成的配合物通常具有較強的電致變色性能。特別是當過渡金屬離子與含多吡啶、多含氮雜環(huán)結構的有機物分子形成交替排列結構時，可獲得具有類高分子結構的聚有機金屬配合物，從而表現(xiàn)更為突出的電致變色性能。然而這類含多個雜環(huán)的結構往往具有較差的溶解性，不利于進一步的加工操作。
3、因此，如何在保證電致變色性能的同時，提高過渡金屬配位聚合物的溶解性，是功能分子材料
急需解決的一個技術問題。
技術實現(xiàn)思路
1、基于上述內容，本專利技術提供一種多齒有機配體及其過渡金屬配位聚合物的制備方法、產品及應用。
2、為實現(xiàn)上述目的，本專利技術提供了如下方案：
3、本專利技術技術方案之一，一種多齒有機配體，結構式如式ⅰ所示；
4、
5、式ⅰ中，r為以下結構式中的一種：
6、
8、雙(4-溴苯基)胺和碘化物進行ullmann反應，制得含二溴的二苯胺取代化合物；
9、所述含二溴的二苯胺取代化合物與雙(頻哪醇合)二硼進行suzuki反應，制得4,4'-二硼酸頻呢醇酯三苯胺類化合物；
10、所述4,4'-二硼酸頻呢醇酯三苯胺類化合物與2,6-二溴-4-碘吡啶進行suzuki反應，制得2,6-二溴吡啶取代的三苯胺類化合物；
11、所述2,6-二溴吡啶取代的三苯胺類化合物與苯并三氮唑進行ullmann反應，制得所述多齒有機配體。
12、所述含二溴的二苯胺取代化合物的結構式為
13、所述4,4'-二硼酸頻呢醇酯三苯胺類化合物的結構式為
14、
15、所述2,6-二溴吡啶取代的三苯胺類化合物的結構式為
16、
17、所述含二溴的二苯胺取代化合物、4,4'-二硼酸頻呢醇酯三苯胺類化合物、2,6-二溴吡啶取代的三苯胺類化合物結構式中的r獨立的為以下結構式中的一種：
18、
19、在本專利技術的一些實施方案中，所述雙(4-溴苯基)胺與所述碘化物的摩爾比為1:(1～3)；
20、所述含二溴的二苯胺取代化合物與所述雙(頻哪醇合)二硼的摩爾比為1:(1.5～4)；
21、所述4,4'-二硼酸頻呢醇酯三苯胺類化合物與所述2,6-二溴-4-碘吡啶的摩爾比為1:(1.5～4)；
22、所述2,6-二溴吡啶取代的三苯胺類化合物與所述苯并三氮唑的摩爾比為1:(3～7)。
23、在本專利技術的一些實施方案中，所述碘化物為4-碘甲苯、4-碘苯甲醚、9-碘菲、碘苯、4-碘基異丙苯、4-碘聯(lián)苯、4-碘氰基苯、1-碘-4-(1-甲基丙基)苯、1-碘萘或者4-碘-叔丁苯。
24、本專利技術技術方案之三，上述的多齒有機配體在制備過渡金屬配位聚合物或者電致變色材料中的應用。
25、本專利技術技術方案之四，一種過渡金屬配位聚合物的制備方法，包括以下步驟：
26、將上述的多齒有機配體與金屬鹽進行絡合反應，得到所述過渡金屬配位聚合物。
27、在本專利技術的一些實施方案中，所述多齒有機配體與所述金屬鹽的摩爾比為(2～3):1；所述金屬鹽為鐵鹽、鈷鹽、鎳鹽或鋅鹽；所述絡合反應的溫度為60～100℃，時間為10h-20h。
28、本專利技術技術方案之五，一種利用上述的過渡金屬配位聚合物的制備方法制備得到的過渡金屬配位聚合物。
29、本專利技術技術方案之六，上述的過渡金屬配位聚合物在制備電致變色材料中的應用。
30、本專利技術技術方案之七，一種電致變色材料，原料包括上述的多齒有機配體或者過渡金屬配位聚合物。
31、本專利技術公開了以下技術效果：
32、本專利技術提供一種含“三苯胺-吡啶-苯并三唑”結構的多齒(三齒)有機配體，利用該多齒有機配體合成了一種新型的含“三苯胺-吡啶-苯并三唑”結構的過渡金屬配位聚合物。
33、本專利技術通過在三苯胺苯環(huán)對位引入給電子基，不僅可以有效降低氧化還原電勢，還進一步提升了有機配體的溶解性。
34、本專利技術所制得的三齒配體較現(xiàn)有技術中單、雙齒配體而言，與金屬的結合更牢固，配合物的穩(wěn)定性更高，相應的電致變色循環(huán)穩(wěn)定性更加優(yōu)異。
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1.一種多齒有機配體，其特征在于，結構式如式Ⅰ所示；
2.一種權利要求1所述的多齒有機配體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
3.根據(jù)權利要求2所述的多齒有機配體的制備方法，其特征在于，所述雙(4-溴苯基)胺與所述碘化物的摩爾比為1:(1～3)；
4.根據(jù)權利要求2所述的多齒有機配體的制備方法，其特征在于，所述碘化物為4-碘甲苯、4-碘苯甲醚、9-碘菲、碘苯、4-碘基異丙苯、4-碘聯(lián)苯、4-碘氰基苯、1-碘-4-(1-甲基丙基)苯、1-碘萘或者4-碘-叔丁苯。
5.如權利要求1所述的多齒有機配體在制備過渡金屬配位聚合物或者電致變色材料中的應用。
6.一種過渡金屬配位聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
7.根據(jù)權利要求6所述的過渡金屬配位聚合物的制備方法，其特征在于，所述多齒有機配體與所述金屬鹽的摩爾比為(2～3):1；所述金屬鹽為過渡金屬鹽；所述絡合反應的溫度為60～100℃，時間為10h-20h。
8.一種根據(jù)權利要求6或7所述的過渡金屬配位聚合物的制備方法制備得到的過渡金屬配位聚
9.如權利要求8所述的過渡金屬配位聚合物在制備電致變色材料中的應用。
10.一種電致變色材料，其特征在于，原料包括權利要求1所述的多齒有機配體或者權利要求8所述的過渡金屬配位聚合物。
...【技術特征摘要】
1.一種多齒有機配體，其特征在于，結構式如式ⅰ所示；
2.一種權利要求1所述的多齒有機配體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
3.根據(jù)權利要求2所述的多齒有機配體的制備方法，其特征在于，所述雙(4-溴苯基)胺與所述碘化物的摩爾比為1:(1～3)；
4.根據(jù)權利要求2所述的多齒有機配體的制備方法，其特征在于，所述碘化物為4-碘甲苯、4-碘苯甲醚、9-碘菲、碘苯、4-碘基異丙苯、4-碘聯(lián)苯、4-碘氰基苯、1-碘-4-(1-甲基丙基)苯、1-碘萘或者4-碘-叔丁苯。
5.如權利要求1所述的多齒有機配體在制備過渡金屬配位聚合物或者電致變色材料中的應用。<...
【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：周宏偉，吳宇琪，叢冰，王大明，趙曉剛，陳春海，
申請(專利權)人：吉林大學，
類型：發(fā)明
國別省市：
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