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    用于DMF催化燃燒的(γ-MnO2)x/LaMnO3催化劑及其制備方法和應(yīng)用技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):43599592 閱讀:21 留言:0更新日期:2024-12-11 14:48
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種用于DMF催化燃燒的(γ?MnO<subgt;2</subgt;)<subgt;x</subgt;/LaMnO<subgt;3</subgt;催化劑及其制備方法和應(yīng)用。γ?MnO<subgt;2</subgt;/LaMnO<subgt;3</subgt;催化劑的元素組成及其重量百分比含量為:La?28~30%,Mn?47~49%。本發(fā)明專利技術(shù)的催化劑能在較低的反應(yīng)溫度下將DMF完全氧化為二氧化碳,水和氮?dú)猓_(dá)到廢氣的達(dá)標(biāo)排放,不生成溫室效應(yīng)更嚴(yán)重的CO和NO<subgt;x</subgt;氣體,避免二次污染。本發(fā)明專利技術(shù)采用溶膠凝膠法制備了LaMnO<subgt;3</subgt;催化劑,再用酸刻蝕法得到(γ?MnO<subgt;2</subgt;)<subgt;x</subgt;/LaMnO<subgt;3</subgt;催化劑,可以顯著提高催化劑的活性、高溫穩(wěn)定性,同時(shí)制備方法簡單易行,易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)屬于大氣污染控制領(lǐng)域,尤其是涉及一種用于dmf催化燃燒的(γ-mno2)x/lamno3催化劑及其制備方法和應(yīng)用。


    技術(shù)介紹

    1、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)作為一種‘萬能溶劑’,被廣泛應(yīng)用于紡織、皮革、農(nóng)藥、醫(yī)藥、電子、高分子合成與膜制造等化工行業(yè),直接排放會(huì)對自然和人體健康造成嚴(yán)重的損害。現(xiàn)階段針對dmf的廢氣的常用處理方法有噴淋濃縮處理法,但是這類處理方法的工藝復(fù)雜,消耗的能源較多,并且尾氣中殘留的dmf濃度遠(yuǎn)高于《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(db31/933—2023)中規(guī)定的二甲基甲酰胺的排放濃度限值(20mg/m3)。對于低濃度含氮揮發(fā)性有機(jī)物(nvocs)尾氣,通常采用高溫?zé)崃Ψ贌夹g(shù)或催化燃燒技術(shù)進(jìn)行深度凈化處理,將nvocs轉(zhuǎn)化為氮?dú)狻⒍趸己退8邷責(zé)崃Ψ贌夹g(shù)需要外加天然氣等輔助燃料,運(yùn)行成本高,同時(shí)較高的處理溫度極容易產(chǎn)生氮氧化物(no、no2等)這類會(huì)對環(huán)境產(chǎn)生二次污染的氣體。此外,高溫焚燒爐是一個(gè)集燃燒、冷卻、吸收為一體的復(fù)雜設(shè)備,對設(shè)備材質(zhì)要求特別苛刻,經(jīng)常造成焚燒爐不能長周期連續(xù)運(yùn)行。而催化燃燒技術(shù)具有操作溫度低,凈化效率高,產(chǎn)生的熱量可回收利用,無二次污染等優(yōu)點(diǎn),具有更好的發(fā)展前景,其關(guān)鍵是高性能的凈化催化劑的開發(fā)。

    2、在對nvocs催化燃燒反應(yīng)過程中,氮物種的選擇性氧化和碳物種的深度氧化是技術(shù)難點(diǎn)。要實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo),催化劑就必須具有合適的氧空位和酸性位點(diǎn),兩者相互協(xié)同作用,從而提高活性與選擇性。目前用于nvocs催化燃燒反應(yīng)的常用催化劑有金屬氧化物催化劑,分子篩催化劑和負(fù)載型貴金屬催化劑。如文獻(xiàn)(chem.eng.j.,2018,333:402-413)報(bào)道的mn基催化劑,發(fā)現(xiàn)hcn在mnox的表面的反應(yīng)路徑有高溫時(shí)的氧化反應(yīng)和低溫時(shí)水解反應(yīng)兩種形式,但是會(huì)因?yàn)楸砻鎚n價(jià)態(tài)在反應(yīng)過程中的改變和表面活性位點(diǎn)被中間產(chǎn)物所覆蓋,造成n2選擇性在高溫時(shí)的大幅降低。分子篩表面存在豐富的酸性位點(diǎn),能夠增強(qiáng)對nvocs的吸附能力,而適量的負(fù)載金屬氧化物能夠改變催化劑表面的氧空位和酸性位點(diǎn),從而有效實(shí)現(xiàn)nvocs在低溫階段的完全氧化,如文獻(xiàn)(appl.catal.a:gene.,2023,665:119354)報(bào)道的cu-mn/sapo-45催化劑具有優(yōu)異的催化燃燒活性,但是在高溫下會(huì)迅速產(chǎn)生高濃度的n2o,造成二次污染。貴金屬負(fù)載的稀土金屬催化劑因其優(yōu)異的儲(chǔ)放氧能力,特別是ceo2,成為了近年來研究的熱點(diǎn),如文獻(xiàn)(appl.catal.b:environ.,2024,341:123268)報(bào)道的ag/ceo2催化劑。貴金屬的摻雜提高了ceo2的吸脫氧能力,促進(jìn)了表面氧物種與nvocs的反應(yīng),同時(shí)能夠提高催化劑的熱穩(wěn)定性,但過多的表面氧空位影響了氮物種的選擇性催化氧化能力,從而會(huì)降低催化反應(yīng)過程中的n2選擇性。

    3、上述文獻(xiàn)報(bào)道的各種催化劑雖然都能提高dmf的催化氧化活性,但是催化劑對反應(yīng)物的種類及反應(yīng)條件存在限制,會(huì)生成很多的nox或者co,因此在dmf的催化燃燒時(shí)并不能滿足排放要求。

    4、mn基催化劑由于其可變的化學(xué)價(jià)態(tài)以及優(yōu)異的氧化還原性能,因此近年來在nvocs的催化燃燒中得到了廣泛的研究。但考慮到氧化錳很容易在反應(yīng)過程中由于反應(yīng)溫度的升高所引起相變,從而造成催化劑的失活以及穩(wěn)定性的降低。lamno3鈣鈦礦雖然能夠?qū)n物種很好地控制在b位中,使mn物種不容易在反應(yīng)過程中發(fā)生相變,但由于其本身較小的比表面積,含量較低的流動(dòng)氧物種以及較弱的酸性,lamno3鈣鈦礦催化劑所展現(xiàn)出來的性能不夠理想。因此,在lamno3鈣鈦礦催化劑的基礎(chǔ)上,對其進(jìn)行處理是必不可少的。


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)的目的為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種活性高、穩(wěn)定性高和抗水性強(qiáng)的用于dmf催化燃燒的(γ-mno2)x/lamno3催化劑及其制備方法和應(yīng)用。

    2、本專利技術(shù)的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):一種用于dmf催化燃燒的(γ-mno2)x/lamno3催化劑,該催化劑包括以下重量百分比的組成:

    3、la????????????????28~30%,

    4、mn????????????????47~49%。

    5、進(jìn)一步地,(γ-mno2)x/lamno3催化劑中γ-mno2是lamno3在硝酸溶液中刻蝕30-120分鐘所得。

    6、本專利技術(shù)還提供一種用于dmf催化燃燒反應(yīng)的(γ-mno2)x/lamno3催化劑的制備方法,包括以下步驟:

    7、將水合硝酸鑭和硝酸錳溶液溶解到去離子水中,再繼續(xù)加入一定量的一水合檸檬酸,在50-100℃的油浴鍋中攪拌1-6小時(shí),然后在90~110℃干燥8~14小時(shí),在600~800℃的空氣氣氛中焙燒2-6小時(shí)。將所得的固體置于稀硝酸溶液中攪拌,抽濾,在110~130℃干燥8~14小時(shí),在400~500℃的空氣氣氛中焙燒2~6小時(shí),得到(γ-mno2)x/lamno3催化劑。

    8、本專利技術(shù)還提供一種用于dmf催化燃燒的(γ-mno2)x/lamno3催化劑的應(yīng)用,將所述催化劑用于催化處理含dmf的氣體。

    9、進(jìn)一步地,催化燃燒反應(yīng)的條件為:dmf的濃度為1500ppm,反應(yīng)空速為60000ml·g-1·h-1。

    10、本專利技術(shù)采用酸刻蝕法制備(γ-mno2)x/lamno3催化劑,雖然mn在lamno3有很好的穩(wěn)定性,但由于其本身較小的比表面積,含量較低的流動(dòng)氧物種以及較弱的酸性,因此要對其進(jìn)行酸刻蝕處理。在酸刻蝕的制備過程中l(wèi)amno3鈣鈦礦催化劑加入到硝酸溶液中攪拌,逐漸完成了從lamno3到γ-mno2的轉(zhuǎn)變,提高了比表面積與表面四價(jià)錳的含量,有利于dmf在催化劑表面的吸附。同時(shí),形成的γ-mno2進(jìn)一步促進(jìn)了酸量和氧空位的形成,有利于dmf的催化燃燒以及氮物種的選擇性氧化,實(shí)現(xiàn)高活性和高選擇性的效果。此外,由于是從體相中逐漸刻蝕掉la與部分mn元素,因此形成的γ-mno2與lamno3之間會(huì)形成強(qiáng)的金屬氧化物和載體之間的相互作用,使得表面的γ-mno2具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,有效地避免了氧化錳在高溫焙燒后因相變而造成的活性降低。

    11、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本專利技術(shù)具有以下有益效果:

    12、(1)催化劑表面豐富的氧空位,能實(shí)現(xiàn)dmf的快速吸附和消除,能將dmf在低溫條件下快速氧化,并且催化劑在經(jīng)過高溫焙燒后,仍能維持優(yōu)異的性能。

    13、(2)采用酸刻蝕法制備的(γ-mno2)x/lamno3催化劑,可以顯著降低dmf催化劑燃燒時(shí)副產(chǎn)物的濃度,同時(shí)提高反應(yīng)過程中n2的選擇性,并且制備方法簡單易行,易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。

    本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.用于DMF催化燃燒反應(yīng)(γ-MnO2)x/LaMnO3催化劑,其特征在于,所述催化劑包含以下重量百分比的組成:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于DMF催化燃燒反應(yīng)的(γ-MnO2)x/LaMnO3催化劑,其特征在于,(γ-MnO2)x/LaMnO3催化劑在硝酸溶液中刻蝕的時(shí)間為30-120分鐘。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于DMF催化燃燒反應(yīng)的(γ-MnO2)x/LaMnO3催化劑的制備方法,其特征在于,(γ-MnO2)x/LaMnO3催化劑通過以下方法制得:

    4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的用于DMF催化燃燒反應(yīng)的(γ-MnO2)x/LaMnO3催化劑的應(yīng)用,其特征在于,將所述催化劑用于催化燃燒法處理含DMF的氣體。

    5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于DMF催化燃燒反應(yīng)的(γ-MnO2)x/LaMnO3催化劑的應(yīng)用,其特征在于,催化燃燒反應(yīng)的條件為:DMF的濃度為500-5000ppm,反應(yīng)空速為30000-120000mL·g-1·h-1。

    【技術(shù)特征摘要】

    1.用于dmf催化燃燒反應(yīng)(γ-mno2)x/lamno3催化劑,其特征在于,所述催化劑包含以下重量百分比的組成:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于dmf催化燃燒反應(yīng)的(γ-mno2)x/lamno3催化劑,其特征在于,(γ-mno2)x/lamno3催化劑在硝酸溶液中刻蝕的時(shí)間為30-120分鐘。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于dmf催化燃燒反應(yīng)的(γ-mno2)x/lamno3催化劑的制備方法,其特征在于,(γ-mno2...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:郭楊龍葉東升詹望成王愛勇王麗戴啟廣郭耘
    申請(專利權(quán))人:葉東升
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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