【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于殺蟲、殺螨劑，具體涉及噠嗪類化合物及其制備方法與用途。
技術(shù)介紹
1、殺蟲劑為農(nóng)業(yè)增產(chǎn)，解決人類糧食問題發(fā)揮了極為重要的作用。隨著對(duì)化學(xué)物質(zhì)的安全性及對(duì)環(huán)境影響的要求日益提高，期望開發(fā)出更安全的有害生物防除劑。而且由于常年使用殺蟲劑和殺螨劑等有害生物防除劑，有害生物對(duì)這些生物防除劑逐漸產(chǎn)生了抗藥性，導(dǎo)致防治效果不理想。因此，開發(fā)安全性、防除效果、殘留效應(yīng)等性能優(yōu)異的有害生物防除劑是未來的發(fā)展趨勢(shì)。
2、專利文獻(xiàn)wo2010034737公開了如下所示的通式化合物及噠嗪類化合物ck1：
3、
4、專利文獻(xiàn)cn?103492378?a公開了如下所示的通式化合物及噠嗪類化合物ck2：
5、
6、然而，上述化合物的生物活性仍有待進(jìn)一步改善。為發(fā)現(xiàn)性能更加優(yōu)異的殺蟲、殺螨劑，專利技術(shù)人進(jìn)行了深入研究。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、為改善上述問題，本專利技術(shù)提供如下式(i)所示的化合物、其立體異構(gòu)體、消旋體、互變異構(gòu)體、氮氧化物或其藥學(xué)上可接受的鹽，
2、
3、其中，r1選自c1-c6烷基、鹵代c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基或鹵代c3-c6環(huán)烷基；
4、r2選自c1-c4烷基；
5、r3選自h或c1-c4烷基；
6、r4選自c1-c4烷基；
7、r5選自c3-c6環(huán)烷基、鹵代c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基、鹵代c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基或
8、a選自ch或n；
9、x選自o或s。
10、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案：式(i)中，
11、r1選自c2-c6烷基、鹵代c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基或鹵代c3-c6環(huán)烷基；
12、r2選自c1-c4烷基；
13、r3選自h或c1-c4烷基；
14、r4選自甲基或乙基；
15、r5選自c3-c6環(huán)烷基、鹵代c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基、鹵代c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基或c3-c6環(huán)氧烷基c1-c2烷基；
16、a選自n或ch；
17、x選自o或s。
18、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案：式(i)中，
19、r1選自c2-c3烷基、鹵代c1-c3烷基、c3-c6環(huán)烷基或鹵代c3-c6環(huán)烷基；
20、r2選自c1-c3烷基；
21、r3選自h或甲基；
22、r4選自甲基或乙基；
23、r5選自c3-c6環(huán)烷基、鹵代c3-c6環(huán)烷基、c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基、鹵代c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基或c3-c6環(huán)氧烷基c1-c2烷基；
24、a選自n或ch；
25、x選自o或s。
26、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，所述鹵代c3-c6環(huán)烷基為被一個(gè)，兩個(gè)或三個(gè)f、cl、br取代的如下基團(tuán)：環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
27、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，所述鹵代c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基為被一個(gè)，兩個(gè)或三個(gè)f、cl、br取代的如下基團(tuán)：作為示例，所述鹵代c3-c6環(huán)烷基c1-c2烷基選自如下：
28、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案：式(i)中，
29、r1選自乙基、正丙基、異丙基，環(huán)丙基、環(huán)丁基，一個(gè)，兩個(gè)或更多個(gè)氟或氯取代的如下基團(tuán)：甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基或環(huán)丁基；
30、r2選自甲基、乙基或丙基；
31、r3選自h或甲基；
32、r4選自甲基或乙基；
33、r5選自環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、
34、a選自n或ch；
35、x選自o或s。
36、根據(jù)本專利技術(shù)一些實(shí)施方案，式(i)選自如下式(ia)所示結(jié)構(gòu)：
37、
38、其中，a、x、r4、r5具有如上所述定義。
39、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，式ia中，a選自n或ch；
40、x選自o或s；
41、r4選自甲基或乙基；
42、r5選自作為實(shí)例，所述式(i)化合物選自如下化合物，
43、
44、
45、
46、
47、
48、
49、
50、
51、
52、
53、如上所列取代基中，處表示連接位點(diǎn)。
54、本專利技術(shù)還提供如上式(i)所示化合物的制備方法，當(dāng)x為o時(shí)，包括如下步驟a)或步驟b)：步驟a)：式(ii)化合物與式(iii)化合物發(fā)生縮合反應(yīng)得到式(i)化合物；
55、
56、步驟b)：
57、b1)式(ii)化合物與鹵化劑反應(yīng)得到式(ii-1)化合物；
58、b2)式(ii-1)化合物與式(iii)化合物反應(yīng)得到式(i)化合物；
59、
60、其中r1、r2、r3、r4、r5、a具有如上所述的定義；l選自離去基團(tuán)，例如cl、br、i或f。
61、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，步驟a)中所述反應(yīng)可以在縮合劑存在下進(jìn)行，所述縮合劑例如選自n,n′-二環(huán)己基碳二亞胺(dcc)、n,n′-二異丙基碳二亞胺(dic)、1-羥基苯并三唑(hobt)、2-(7-氮雜苯并三氮唑)-n,n,n′,n′-四甲基脲六氟磷酸酯(hatu)、六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷(pybop)中的至少一種；
62、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，步驟a)中所述反應(yīng)可以在堿存在下進(jìn)行，所述堿可以為無機(jī)堿，例如選自吡啶、三乙胺、4-(二甲氨基)吡啶(dmap)、二異丙基乙胺(diea)中的至少一種；
63、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，步驟a)中所述反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，所述溶劑例如選自n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙腈、甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷中的至少一種；
64、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，步驟a)中所述反應(yīng)溫度可以為-5～120℃，例如0-50℃，如15～50℃。
65、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，步驟b1)中所述鹵化劑例如選自亞硫酰氯、草酰氯或二氯亞砜；
66、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，步驟b1)中所述反應(yīng)的溫度可以為0～100℃，例如0-50℃，如0～30℃；
67、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)施方案，步驟b2)中所述反應(yīng)可以在堿的存在下進(jìn)行，所述堿可選自有機(jī)堿或無機(jī)堿，如吡啶、三乙胺、4-(二甲氨基)吡啶(dmap)、二異丙基乙胺(diea)、碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、叔丁醇鉀或氫化鈉等中的一種、兩種或者更多種。優(yōu)選的溶劑可為n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、二氧六環(huán)、甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷；
68、根據(jù)本專利技術(shù)的實(shí)本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
1.式(I)所示的化合物、其立體異構(gòu)體、消旋體、互變異構(gòu)體、氮氧化物或其藥學(xué)上可接受的鹽，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，R1選自C2-C6烷基、鹵代C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或鹵代C3-C6環(huán)烷基；
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于，R1選自C2-C3烷基、鹵代C1-C3烷基、C3-C6環(huán)烷基或鹵代C3-C6環(huán)烷基；
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于，R1選自乙基、正丙基、異丙基，環(huán)丙基、環(huán)丁基，一個(gè)，兩個(gè)或更多個(gè)氟或氯取代的如下基團(tuán)：甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基或環(huán)丁基；
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于，式(I)選自如下式(IA)所示結(jié)構(gòu)：
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物，其特征在于，式IA中，A選自N或CH；
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于，所述式(I)化合物選自如下化合物，
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述式(I)所示的化合物、其立體異構(gòu)體、消旋體、互變異構(gòu)體、氮氧化物或其藥學(xué)上可接受的鹽中
9.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述式(I)所示的化合物、其立體異構(gòu)體、消旋體、互變異構(gòu)體、氮氧化物或其藥學(xué)上可接受的鹽中的一種、兩種或者更多種在制備農(nóng)藥，例如殺蟲劑和/或殺螨劑中的用途。
10.一種防治害蟲的方法，包括將有效量的權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述式(I)所示的化合物、其立體異構(gòu)體、消旋體、互變異構(gòu)體、氮氧化物或其藥學(xué)上可接受的鹽中的一種、兩種或者更多種，或?qū)⑺鼋M合物施于害蟲和/或害螨的生長介質(zhì)上。
...【技術(shù)特征摘要】
1.式(i)所示的化合物、其立體異構(gòu)體、消旋體、互變異構(gòu)體、氮氧化物或其藥學(xué)上可接受的鹽，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，r1選自c2-c6烷基、鹵代c1-c4烷基、c3-c6環(huán)烷基或鹵代c3-c6環(huán)烷基；
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于，r1選自c2-c3烷基、鹵代c1-c3烷基、c3-c6環(huán)烷基或鹵代c3-c6環(huán)烷基；
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于，r1選自乙基、正丙基、異丙基，環(huán)丙基、環(huán)丁基，一個(gè)，兩個(gè)或更多個(gè)氟或氯取代的如下基團(tuán)：甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基或環(huán)丁基；
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的化合物，其特征在于，式(i)選自如下式(ia)所示結(jié)構(gòu)：
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物，其特征在于，式i...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：遲會(huì)偉，唐劍峰，劉瑩，韓君，趙寶修，魏緒祥，張曉敏，尹振東，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：山東省聯(lián)合農(nóng)藥工業(yè)有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：
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