【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于感光高分子材料領域，尤其涉及一種酸酐改性的丙烯酸酯類單體及其制備方法和應用。
技術介紹
1、目前市面上流傳的傳統涂料、油墨等復合材料通常需要加入有機溶劑來進行稀釋，但是有機試劑會揮發從而對環境造成影響，而單體可作為一種稀釋劑，在降低體系粘度的同時參與反應，從而影響固化膜的性能。因此，單體是在材料制備較為重要的部分，不同的單體可以調節固化膜的性能包括但不限于硬度、耐候性、耐化學性等。現如今的單體多數屬于單官能團和雙官能團，交聯密度較低，耐化學性能差，也有少量的多官能度的單體投入使用，但仍存在著如剛性過大易碎，涂層收縮率大導致出現褶皺，顏料潤濕性差等問題。
2、點擊化學是一種高效化學反應的概念，其具有效率高、副產物少、產率高等優點。diels-alder反應也是一種點擊化學反應，是指共軛雙烯體與親雙烯體之間發生的環加成反應，反應過程具有高度選擇性，而且反應產物具有穩定的環己烯結構，且無副產物的生成。現如今diels-alder反應已經廣泛被應用于合成大量具有穩定結構的大分子化合物如均聚物、接枝共聚物和星形聚合物等，是現代有機合成里常用的反應之一。
3、為了解決涂料中會出現的問題，有必要利用diels-alder反應來研發一種特殊單體來改善涂料對顏料的潤濕性，同時還能使得制備的涂層具有耐磨、耐酸性以及收縮率小等優點。
技術實現思路
1、針對現有技術存在的技術問題，本專利技術提供一種酸酐改性的丙烯酸酯類單體，所述酸酐改性的丙烯酸酯類單體的分子結構中含有
2、本專利技術的目的在于提供一種酸酐改性的丙烯酸酯類單體，所述酸酐改性的丙烯酸酯類單體的結構如式(ⅰ)所示：
3、
4、其中，r1為r2為所述r3、r4獨立選自氫或甲基，所述r5、r6獨立選自為氫、甲基或
5、本專利技術的再一目的在于提供一種所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，包括如下步驟：
6、s1.將精蒽、馬來酸酐和溶劑混合，加熱反應，得改性馬來酸酐；
7、s2.將改性馬來酸酐、丙烯酸類化合物、催化劑、阻聚劑和溶劑混合，加熱反應，得酸酐改性化合物；
8、s3.惰性氣體氛圍下，將酸酐改性化合物與乙烯基醚類化合物、催化劑、阻聚劑、溶劑混合，加熱反應，得酸酐改性的丙烯酸酯類單體；
9、所述丙烯酸類化合物包括丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的至少一種；
10、所述乙烯基醚類化合物包括二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚等中的至少一種。
11、在本專利技術一些實施例中，s1中，所述精蒽與馬來酸酐的官能團摩爾比為1:1.05～1.15。官能團是指參與反應的官能團。
12、在本專利技術一些實施例中，s1中，所述溶劑的用量為反應底物總質量的600～800％。所述反應底物為精蒽和馬來酸酐。
13、在本專利技術一些實施例中，s1中，所述溶劑選自甲苯、二甲苯中的至少一種。
14、在本專利技術一些實施例中，s1中，所述加熱反應的溫度為100～180℃，時間為1～3小時。
15、在本專利技術一些優選的實施例中，s1中，所述加熱反應的溫度為120～160℃，時間為1～2小時。
16、在本專利技術一些實施例中，s2中，所述催化劑選自三苯基膦、四丁基溴化銨、對甲苯磺酸、氧化鋅中的至少一種。
17、在本專利技術一些實施例中，s2中，所述阻聚劑選自對苯二酚、叔丁基對苯二酚、吩噻嗪、對羥基苯甲醚、2-叔丁基對苯二酚中的至少一種。
18、在本專利技術一些實施例中，s2中，所述溶劑選自二甘醇二甲醚、乙酸丁酯中的至少一種。
19、在本專利技術一些實施例中，s2中，所述丙烯酸類化合物與改性馬來酸酐的官能團摩爾比為1.01～1.05:1。
20、在本專利技術一些實施例中，s2中，所述阻聚劑的用量為反應底物總質量的1000～4000ppm。所述反應底物為改性馬來酸酐和丙烯酸類化合物。
21、在本專利技術一些實施例中，s2中，所述催化劑的用量為反應底物總質量的800～2500ppm。所述反應底物為改性馬來酸酐和丙烯酸類化合物。
22、在本專利技術一些實施例中，s2中，所述溶劑的用量為反應底物總質量的60～100％。所述反應底物為改性馬來酸酐和丙烯酸類化合物。
23、在本專利技術一些實施例中，s2中，所述加熱反應的溫度為80～140℃，時間為1～5小時。
24、在本專利技術一些優選的實施例中，s2中，所述加熱反應的溫度為90～130℃，時間為3～5小時。
25、在本專利技術一些實施例中，s3中，所述乙烯基醚類化合物與酸酐改性化合物的官能團摩爾比為1～2:1。
26、在本專利技術一些實施例中，s3中，所述阻聚劑的用量為反應底物總質量的1000～4000ppm。所述反應底物為乙烯基醚類化合物和酸酐改性化合物。
27、在本專利技術一些實施例中，s3中，所述催化劑的用量為反應底物總質量的800～2500ppm。所述反應底物為乙烯基醚類化合物和酸酐改性化合物。
28、在本專利技術一些實施例中，s3中，所述溶劑的用量為反應底物總質量的20～60％。所述反應底物為乙烯基醚類化合物和酸酐改性化合物。
29、在本專利技術一些實施例中，s3中，所述惰性氣體為氮氣、氬氣中的至少一種。
30、在本專利技術一些實施例中，s3中，所述催化劑選自三苯基膦、四丁基溴化銨、對甲苯磺酸、氧化鋅、pd催化劑中的至少一種。
31、在本專利技術一些實施例中，s3中，所述阻聚劑選自對苯二酚、叔丁基對苯二酚、吩噻嗪、對羥基苯甲醚、2-叔丁基對苯二酚中的至少一種。
32、在本專利技術一些實施例中，s3中，所述溶劑選自二甘醇二甲醚、乙酸丁酯、乙酸乙酯中的至少一種。
33、在本專利技術一些實施例中，s3中，所述加熱反應的溫度為50～130℃，時間為3～8小時。
34、在本專利技術一些優選的實施例中，s3中，所述加熱反應的溫度為60～120℃，時間為3～6小時。
35、本專利技術另一目的在于提供所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體或所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法制得的酸酐改性的丙烯酸酯類單體在制備涂料、油墨中的應用。
36、與現有技術相比，本專利技術的有益效果如下：
37、本專利技術將具有芳香環的精蒽作為原料反應得到的多官能度單體，添加到uv固化體系中，使得所制備的涂層具有較高的交聯密度，良好的固化速率，較強的耐磨耐酸耐水等性能，可以避免所制備的涂層交聯密度低，固化膜穩定性差，耐化學性能差等缺點，有望在涂料、油墨領域取得較好的應用。
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1.一種酸酐改性的丙烯酸酯類單體，其特征在于，所述酸酐改性的丙烯酸酯類單體的結構如式(Ⅰ)所示：
2.一種如權利要求1所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
3.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，S1中，所述精蒽與馬來酸酐的官能團摩爾比為1:1.05～1.15；
4.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，S1中，所述溶劑選自甲苯、二甲苯中的至少一種；
5.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，S2中，所述催化劑選自三苯基膦、四丁基溴化銨、對甲苯磺酸、氧化鋅中的至少一種；
6.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，S2中，所述丙烯酸類化合物與改性馬來酸酐的官能團摩爾比為1.01～1.05:1；
7.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，S2中，所述加熱反應的溫度為80～140℃，時間為1～5小時。
8.如權利要求2所述的酸酐改性
9.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，S3中，所述惰性氣體為氮氣、氬氣中的至少一種；
10.如權利要求1所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體或如權利要求2～9任一項所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法制得的酸酐改性的丙烯酸酯類單體在制備涂料、油墨中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種酸酐改性的丙烯酸酯類單體，其特征在于，所述酸酐改性的丙烯酸酯類單體的結構如式(ⅰ)所示：
2.一種如權利要求1所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
3.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，s1中，所述精蒽與馬來酸酐的官能團摩爾比為1:1.05～1.15；
4.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，s1中，所述溶劑選自甲苯、二甲苯中的至少一種；
5.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法，其特征在于，s2中，所述催化劑選自三苯基膦、四丁基溴化銨、對甲苯磺酸、氧化鋅中的至少一種；
6.如權利要求2所述的酸酐改性的丙烯酸酯類單體的制備方法...
【專利技術屬性】
技術研發人員：龐來興，汪慧，陳麗宇，
申請(專利權)人：廣東博興新材料科技股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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