【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于新農藥創制領域，具體涉及含胍基的5-氯茚滿化合物及其制備方法與應用。
技術介紹
1、農業是人類生存和發展的基礎，而農藥作為農業生產的重要組成部分，在提高作物產量、保障糧食安全等方面發揮著關鍵作用。然而，傳統的農藥分子往往存在諸多問題，如對環境的污染、作物的耐藥性產生、對非靶生物的毒性等，這些問題制約了農藥的進一步應用和發展。因此，創制新型殺蟲劑和延緩商品化殺蟲劑抗性產生具有深遠的意義。茚蟲威是美國杜邦公司開發的作用于昆蟲鈉離子通道的高效殺蟲劑，然而在農業害蟲控制過程中，由于茚蟲威的長期使用，抗藥性、環境污染等問題日益突出。
技術實現思路
1、本專利技術的目的之一是提供一種含5-氯茚滿與胍基活性片段的化合物及其合成方法。
2、本專利技術所提供的含5-氯茚滿與胍基活性片段的化合物，其結構式如式ⅰ所示：
3、
4、式i中，r可為：選自由以下組成的有0、1、2、3、4或5個基團取代的-c1-6烷基或c3-6環烷基：鹵素、氨基、c1-6烷氧基；c1-6烷基取代的氨基；或芳基或選自由以下組成的組的0、1、2、3、4或5個基團取代的芳基：鹵素、硝基、氨基、c1-6烷氧基、?c1-6烷基、c1-4鹵代烷基；其中，所述芳基包括苯基、萘基、呋喃基；
5、具體地，r可為甲基、乙基、環丙烷、甲氨基、正丙基、苯基、間氟苯基、對甲基苯基、間甲氧基苯基、對溴苯基、間三氟甲基苯基、對硝基苯基、間氯苯基、鄰氯苯基、萘基、甲氧基乙基、2-呋喃中一種。>
6、在本專利技術的一些實施方案中，式ⅰ所示化合物選自如下化合物中的任一種：
7、。
8、
9、上述式ⅰ所示化合物，通過包括如下步驟的方法制備得到：
10、（1）式ii所示5-氯-1-茚酮與醋酸銨在還原劑作用下發生還原胺化反應得到式ⅲ所示化合物；
11、
12、（2）在縮合劑和催化劑作用下，式ⅲ所示化合物與boc-甘氨酸反應，脫boc，得到式ⅴ所示化合物；
13、
14、（3）在堿性條件下，式ⅵ所示半硫酸異甲基硫脲與式ⅶ所示二碳酸二叔丁酯反應得到式ⅷ所示單boc保護的異甲基硫脲；
15、
16、（4）在堿性條件下，單boc保護的異甲基硫脲與式ⅸ所示酰氯反應得到式ⅹ所示化合物；
17、
18、式ⅸ、式ⅹ中，r的定義同上；
19、（5）在堿性條件下，式ⅴ所示化合物和式ⅹ所示化合物反應，脫boc，得到式ⅰ所示化合物。
20、上述方法步驟（1）中，所述還原劑為氰基硼氫化鈉，
21、所述反應在有機溶劑中進行，所述有機溶劑具體可為異丙醇，
22、反應結束后需要用氫氧化鈉水溶液對反應液進行猝滅。
23、步驟（2）中，所述縮合劑為edci或dcc，所述催化劑為dmap；
24、所述反應在有機溶劑中進行，所述有機溶劑具體可為二氯甲烷。
25、步驟（3）中，所述反應在溶劑中進行，所用溶劑為兩種溶劑按體積比為1：1~5：1混合，兩種溶劑是二氧六環/水、四氫呋喃/水或丙酮/水；
26、所用堿為碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀或者氫氧化鈉中的任意一種。
27、步驟（4）中，所述反應的溫度為0℃-25℃，所述反應在溶劑中進行，所用的溶劑為二氯甲烷、甲苯、dmf或丙酮；使用的堿可為三乙胺、4-dmap和碳酸鉀中的任意一種。
28、步驟（5）中，所述反應在溶劑中進行，所用的溶劑為dmf、二氧六環或者四氫呋喃，反應的溫度為25℃-70℃。
29、本專利技術的目的之二是提供上述式i所示化合物在防治農業有害生物中的應用。
30、所述應用為，式i所示化合物適用于防治作物上的甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青蟲、斜紋夜蛾、甘藍夜蛾、棉鈴蟲、煙青蟲、卷葉蛾類。
31、其中，所述作物包括甘藍、芥藍、番茄、辣椒、黃瓜、蘋果、梨、桃、杏、棉花、馬鈴薯、葡萄、茶葉、玉米。
32、本專利技術還提供一種殺蟲劑，所述殺蟲劑含有上述式i所示化合物或以上述式i所示化合物為活性成分。
33、本專利技術設計并合成了一類含5-氯茚滿與胍基活性片段的新穎化合物，活性測定結果表明該類化合物對小菜蛾等昆蟲具有高效的殺蟲活性。本專利技術對農業上的病蟲害防治具有重要的意義，可以為農業生產提供一種新的、高效的控制手段。
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1.式Ⅰ所示化合物：
2.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于，R為甲基、乙基、丙基環丙烷、甲氨基、正丙基、苯基、間氟苯基、對甲基苯基、間甲氧基苯基、對溴苯基、間三氟甲基苯基、對硝基苯基、間氯苯基、鄰氯苯基、萘基、甲氧基乙基、2-呋喃中一種。
3.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于，式Ⅰ所示化合物選自如下化合物中的任一種：
4.制備權利要求1-3中任一項所述化合物的方法，包括如下步驟：
5.權利要求1-3中任一項所述的式I所示化合物在防治農業有害生物中的應用。
6.根據權利要求5所述的應用，其特征在于，所述應用為，式I所示化合物適用于防治作物上的甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青蟲、斜紋夜蛾、甘藍夜蛾、棉鈴蟲、煙青蟲、卷葉蛾類；
7.一種殺蟲劑，所述殺蟲劑含有權利要求1-3中任一項所述的式I所示化合物或以式I所示化合物為活性成分。
【技術特征摘要】
1.式ⅰ所示化合物：
2.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于，r為甲基、乙基、丙基環丙烷、甲氨基、正丙基、苯基、間氟苯基、對甲基苯基、間甲氧基苯基、對溴苯基、間三氟甲基苯基、對硝基苯基、間氯苯基、鄰氯苯基、萘基、甲氧基乙基、2-呋喃中一種。
3.根據權利要求1所述的化合物，其特征在于，式ⅰ所示化合物選自如下化合物中的任一種：
4.制備權利要求1-3中任一項所述化...
【專利技術屬性】
技術研發人員：路慧哲，苗晶，張建軍，董燕紅，
申請(專利權)人：中國農業大學，
類型：發明
國別省市：
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