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    一種高活性三維網狀金屬負載Fe-Mo-C-N-B析氧反應非貴金屬催化劑制造技術

    技術編號:43710554 閱讀:13 留言:0更新日期:2024-12-18 21:23
    本發明專利技術公開了一種高活性三維網狀金屬負載Fe?Mo?C?N?B析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,載體為三維網狀金屬復合納米碳材料,催化劑活性組分含有鐵(Fe)、鉬(Mo)、碳(C)、氮(N)、硼(B)五種元素,并通過優化配方比例實現最佳的催化性能。其中碳材料為納米結構,硼作為耐腐蝕功能材料。催化劑活性組分配方比例為:鐵鹽140?180mmol/L,鉬酸鹽80?170mmol/L,納米碳材料80?150mmol/L,尿素110?190mmol/L,硼酸80?190mmol/L。本發明專利技術為非貴金屬整體式催化劑,催化活性高、成本低,能有效提高電解水制氫過程中析氧反應的效率,有望應用于規模化工業生產。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術屬于氫能源領域,尤其涉及電解水制氫用析氧反應催化劑領域,具體涉及一種高活性三維網狀金屬負載fe-mo-c-n-b析氧反應非貴金屬催化劑。


    技術介紹

    1、氫能作為一種新能源,其將化學能轉化為電能的過程中,原料是氫氣和氧氣,不會產生而二氧化碳,對實現綠色發展,達到“雙碳”目標有重要意義。且比起清潔能源,太陽能發電需要有足夠的太陽光照才能轉化電能,風能發電要在開闊空間、風力較大的環境才能實現,潮汐能發電需要在特定地形條件下才能成功,而氫能發電對環境的要求較小,然而,由于氫氣易燃燒,大規模運輸成本高,且危險系數高,于是,如何低成本快捷地產生足夠多的氫氣,減少運輸步驟,成為至關重要的問題。

    2、現有的制氫方法大致可分為化石燃料制氫、天然氣重整制氫、生物質制氫、光催化制氫、電解水制氫等,其中以化石燃料和天然氣為原料的方法在產生氫氣過程中,產生溫室氣體,影響產生氫氣的純度,進而影響后續的氫能發電過程的效率;光催化方法,雖然不會產生溫室氣體,但它的大規模運用受光強度的影響(即受天氣影響),也受限于場地大小;生物質方法雖不受限于光照,且能對一些物質進行回收利用,但在現有技術下,它產生氫氣的效率遠低于化石燃料制氫和電解水制氫。綜合考慮,電解水制氫在大規模制氫上有巨大潛力。

    3、電解水制氫分為陰極的析氫反應和陽極的析氧反應,現有技術中析氧反應的過電勢較大,是亟需解決的關鍵材料[li,j.,et?al."molybdenum-based?catalysts?foroxygen?evolution?reaction:recent?advances?and?challenges."journal?ofmaterials?chemistry?a,2020]。電解水制氫過程中析氧催化劑效果較好的是ir或ru的氧化物[專利cn109.876.543."iron?and?molybdenum-based?composite?catalysts?forwater?splitting."],缺點是他們都是貴金屬材料,成本較高,限制了其規模化應用。于是,尋找一種非貴金屬催化劑成為破解制氫成本高難題的關鍵。目前,國內外有些非貴金屬析氧催化劑的技術[美國專利us10.123.456."non-noble?metal-based?electrocatalystsfor?oxygen?evolution?reaction."],但是在大電流密度下過電勢仍然高居不下。構建一種非貴金屬催化體系,提高催化活性和穩定性,降低析氧反應催化劑成本對工業大規模制氫有重要意義。


    技術實現思路

    1、針對現有技術中電解水制氫析氧催化劑成本高、活性低等問題,根據催化活性組分間具有協同作用[zhang,y.,et?al."synergistic?effect?of?fe?and?mo?on?non-precious?metal?catalysts?for?oxygen?evolution?reaction."acs?catalysis,2019.],本專利技術的目的是提供一種高活性三維網狀金屬負載fe-mo-c-n-b析氧反應非貴金屬催化劑。旨在通過優化材料組合和結構設計,顯著降低析氧反應過電勢,提高催化反應穩定性并延長催化劑的使用壽命。

    2、技術方案

    3、催化劑組成:

    4、本專利技術的析氧反應催化劑包括以下活性組分:鐵(fe)、鉬(mo)、碳(c)、氮(n)、硼(b)五種元素,并通過優化配方比例實現最佳的催化性能。其中碳材料為納米結構,硼作為耐腐蝕功能材料。

    5、三維網狀金屬載體:

    6、所述催化劑載體為三維網狀金屬和納米碳材料,所述三維網狀金屬可以是鎳(ni)、鈦(ti)、銅(cu)、鐵(fe)等,優選為鎳。納米碳材料為石墨粉、石墨烯和納米管等,優選為石墨烯。

    7、制備方法:

    8、上述一種高活性三維網狀金屬負載fe-mo-c-n-b析氧反應非貴金屬催化劑,本專利技術通過以下技術方案實現:

    9、載體處理:將三維網狀金屬經過除銹、除油、粗化進行預處理。

    10、配制漿液:將無水三氯化鐵、鉬酸鈉、硼酸、尿素、納米碳材料的前驅體按照配方比例溶解在溶劑中,形成均勻溶液。

    11、將三維網狀金屬載體浸漬在上述溶液中,進行充分浸泡。

    12、浸漬后的三維網狀金屬在惰性氣體保護下進行煅燒納米碳材料,在三維網狀金屬表面復合一層納米結構碳材料;再通過溶液燃燒法得到催化劑主成分;最后通過電沉積法在催化劑表面鍍上一層硼作為耐腐蝕層,得到高活性三維網狀金屬負載fe-mo-c-n-b析氧反應催化劑。

    13、有益效果:

    14、(1)從原料上看,本專利技術所用到的試劑,在工業生產中常用、易獲取、成本低,降低催化劑的成本。

    15、(2)從催化劑組成上看,具有高比表面積、高導電性和優異的機械穩定性;催化劑活性組分間雙金屬間、非金屬元素及其金屬與非金屬間存在協同效應,有效調控電子結構和反應動力學,延長催化劑的壽命和穩定性。

    16、具體有益效果如下所述:

    17、三維網狀金屬作為析氧反應(oer)催化劑載體,具有顯著的優勢,有助于降低析氧反應過電勢、提高催化反應穩定性和延長催化劑壽命。

    18、1.降低析氧反應過電勢

    19、a.高比表面積

    20、增加活性位點:三維網狀金屬復合納米碳材料載體具有高比表面積,這意味著更多的活性位點暴露在電解液中,有助于加快反應速率和降低反應過電勢。

    21、改善反應動力學:更多的活性位點可以提高催化劑的反應動力學,使氧氣生成更為迅速,從而降低過電勢。

    22、b.優異的導電性

    23、高導電性:三維網狀金屬具有多活性位點和高導電性,有助于電子在催化劑表面和內部的快速傳遞,從而減少電荷傳輸阻力,降低反應過電勢。

    24、均勻電流分布:納米結構碳材料具有良好的導電性,確保電流在整個催化劑表面均勻分布,避免局部電流密度過高,從而穩定反應并降低過電勢。

    25、2.提高催化反應穩定性

    26、a.結構穩定性

    27、抗機械沖擊:三維網狀金屬的多孔結構能夠有效吸收機械應力和沖擊,避免催化劑在反應過程中由于膨脹和收縮而破碎或剝落。

    28、化學穩定性:催化劑表面的硼具有較高的耐腐蝕性,能夠在強堿性或強酸性電解液中保持穩定,從而提高催化劑的使用壽命。

    29、b.促進氣體釋放

    30、減少氣體阻塞:三維網狀金屬的多孔結構有助于氧氣氣泡的迅速釋放,避免氣泡在催化劑表面聚集,進而提高催化劑的穩定性和反應效率。

    31、增強反應界面:多孔結構提供了更多的反應界面,促進反應物的擴散和氣體的逸出,減少反應過程中的阻力,保持催化劑的高效穩定工作。

    32、3.延長催化劑壽命

    33、a.降低應力集中

    34、減少裂紋生成:三維網狀金屬的多孔結構能夠有本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種高活性三維網狀金屬負載Fe-Mo-C-N-B析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,催化劑載體包含多孔網狀金屬和納米碳材料,催化劑活性組分含有5種元素,分別為Fe、Mo、C、N、B。

    2.根據權利要求1所述的一種高活性三維網狀金屬負載Fe-Mo-C-N-B析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,所述催化劑載體在多孔網狀泡沫金屬表面具有納米結構,納米結構在5-100nm,增加比表面積和活性位點。

    3.根據權利要求1所述的一種高活性三維網狀金屬負載Fe-Mo-C-N-B析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,所述催化劑表面具有一層耐腐蝕涂層,提高其在強酸、強堿等不同環境中的穩定性和使用壽命。

    4.根據權利要求1所述的一種高活性三維網狀金屬負載Fe-Mo-C-N-B析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,所述催化劑活性組分配方比例為:鐵鹽的濃度范圍為140-180mmol/L,鉬酸鹽的濃度范圍為80-170mmol/L,納米碳材料的濃度范圍為80-150mmol/L,尿素的濃度為110-190mmol/L,硼酸的濃度范圍為80-190mmol/L。

    <p>5.根據權利要求1所述的一種高活性三維網狀金屬負載Fe-Mo-C-N-B析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,納米碳材料的來源是石墨粉、碳納米管、石墨烯的一種,粒徑直徑在5-100nm,均勻分布在多孔網狀金屬表面,復合比例為三維網狀金屬質量的3%-20%,具有優異的導電性和機械強度,可以與泡沫金屬形成復合結構,提高整體催化劑的性能,鐵鹽是三氯化鐵、硝酸鐵中的一種,鉬酸鹽是鉬酸鈉、三氧化鉬中的一種。

    6.根據權利要求1所述的一種高活性三維網狀金屬負載Fe-Mo-C-N-B析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,所述制備方法為溶氣體保護煅燒法與液燃燒法、電沉積法的結合,以便于工業化生產。

    7.一種高活性三維網狀金屬負載Fe-Mo-C-N-B析氧反應非貴金屬催化劑在電解水制氫中的應用,其特征在于,采用根據權利要求1至5任一所述的催化劑,降低析氧反應過電勢,提高電解水制氫的效率,降低成本,適用于大規模工業生產。

    ...

    【技術特征摘要】

    1.一種高活性三維網狀金屬負載fe-mo-c-n-b析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,催化劑載體包含多孔網狀金屬和納米碳材料,催化劑活性組分含有5種元素,分別為fe、mo、c、n、b。

    2.根據權利要求1所述的一種高活性三維網狀金屬負載fe-mo-c-n-b析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,所述催化劑載體在多孔網狀泡沫金屬表面具有納米結構,納米結構在5-100nm,增加比表面積和活性位點。

    3.根據權利要求1所述的一種高活性三維網狀金屬負載fe-mo-c-n-b析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,所述催化劑表面具有一層耐腐蝕涂層,提高其在強酸、強堿等不同環境中的穩定性和使用壽命。

    4.根據權利要求1所述的一種高活性三維網狀金屬負載fe-mo-c-n-b析氧反應非貴金屬催化劑,其特征在于,所述催化劑活性組分配方比例為:鐵鹽的濃度范圍為140-180mmol/l,鉬酸鹽的濃度范圍為80-170mmol/l,納米碳材料的濃度范圍為80-150mmol/l,尿素的濃度為1...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:魏永生楊俊東黎佳欣許斯瑤杜明心
    申請(專利權)人:江蘇師范大學
    類型:發明
    國別省市:

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