【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于銅礦石檢測，具體涉及一種高壓密閉測定銅礦石中銀的方法。
技術介紹
1、銀作為一種重要的貴金屬元素，在自然界中主要以含銀化合物礦石存在，銀的化學性質穩定，活躍性低，導熱、導電性良好，中國是銀礦資源中等豐度的國家，了解銀元素在礦石中的含量，對于選礦研究、提高綜合利用率等方面具有重要的指導意義。
2、礦石中銀的檢測方法很多，但對于銅礦石中檢測銀元素的相關標準方法較少。目前地質樣品中銀的測定方法有交流電弧-發射光譜直讀法、原子吸收分光光度法、x-射線熒光光譜法、電感耦合等離子體發射光譜法、電感耦合等離子體發射質譜法。其中，土壤、水系沉積物、巖石的銀含量一般在含量一般在1μg·g-1以下，可采用交流交流電弧-發射光譜直讀法；劉濤等人報道過利用發射光譜法測定水系沉積物中的銅、鉛、鋅、鉬，但對于硅酸鹽含量高的樣品，測定值會出現偏低的現象；袁慧建立了電熱板消解-動態歧視模式-電感耦合等離子體發射質譜法測定化探樣品中的銀量，利用儀器動能歧視模式，采用氦氣作為碰撞氣分析銀，降低了多原子離子對銀的干擾，適用于大批量化探樣品中銀的測定。
3、交流電弧-發射光譜直讀法測定銀含量時，大于10μg·g-1就無法準確測定，無法適用于礦石中的高含量銀的測定；電感耦合等離子體發射質譜法測定礦石中的銀時，各類伴生金屬元素含量也較高，比如鉛、鋅、鎢、鉬、錫等，會對電感耦合等離子體質譜法測定結果產生干擾，進樣管路易污染，產生記憶效應不易消除，且測定溶液稀釋倍數較大，影響測定結果的準確性；原子吸收分光光度法測定礦石中的銀元素也是常見的
4、對于銅礦石中檢測銀元素的國內外相關標準較少，日本標準方法礦石中金銀含量的測定方法(jis?m8111-1998)，銀測定范圍為1g/t-1500g/t，礦樣經配料混合，高溫熔融，鉛捕集劑對金、銀進行捕集，經過灰吹、硫酸分金或硝酸分金后，金用重量法進行分析或者也可以采用原子吸收法、電感耦合等離子體發射光譜法測定金、銀。該標準方法前處理流程較長、且處理過程中對待測元素的損耗較大。
5、目前國內現行的標準方法有銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學分析方法第11部分：銀量測定火焰原子吸收分光光度法(gb/t?14353.11-2010)。該標準規定了銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中銀量的測定方法，測定范圍為10μg·g-1-500μg·g-1，礦石試料經過600℃灼燒后，先用氫氟酸、高氯酸分解、蒸干。再用王水溶至糊狀，氨水浸取。在20％氨水介質中，使用空氣-乙炔火焰，于波長324.7nm處，用原子吸收分光光度計測量吸光度，計算銀量。該標準采用原子吸收分光光度法是利用原子的中外層電子不穩定，可以吸收一定波長的光輻射，使電子從基態躍遷到激發態的現象而建立的一種元素分析方法。盡管原子吸收分光光度法具有檢出限低、靈敏度高、分析速度快等優點，但存在不同元素間的干擾，且不能進行多元素同時分析，測定不同元素時需要頻繁更換電源燈。因此，原子吸收分光光度法的應用也有其局限性。
6、黑銅化學分析方法第2部分：金和銀量的測定火試金法(ys/t?716.2-2009)。該標準規定了黑銅中金和銀含量的測定方法，測定范圍銀大于等于20μg·g-1，礦料經配料，高溫熔融，熔融態的金屬鉛捕集試料中的貴金屬形成鉛扣，試料中的其他物質與熔劑生成易熔性熔渣。將鉛扣灰吹，得金銀合粒，清除合粒表面粘附的雜質，經硝酸分金，用滴定法測定銀量。該標準采用鉛試金的前處理方法來捕集黑銅中的金和銀，分離金和銀后，用硫氰酸鉀標準溶液滴定銀溶液來確定銀的含量，此前處理流程較長，且用滴定法存在靈敏度低、干擾大的缺點，易造成最終測定結果誤差偏大。
7、因此，需要尋找一種簡便可行、準確可靠、測定范圍寬、費用適當、適合大批量礦石樣品的檢測標準方法。
技術實現思路
1、針對現有技術中存在的問題，本專利技術提供一種銅礦石中銀的測定方法，本方法采用高壓密閉消解與電感耦合等離子體發射光譜相結合測定銅礦石中的銀，利用高壓密閉耐腐蝕消解罐和普通的防腐恒溫烘箱的結合處理銅礦石樣品，不僅降低方法檢出限，同時降低了試劑用量、儀器采購成本、提高了檢測效率，并且增加了銅礦石測定銀的測定范圍，滿足大批次地質銅礦石樣品的測定需求。
2、為解決上述技術問題，本專利技術采用以下技術方案：
3、一種銅礦石中銀的測定方法，采用高壓密閉消解－電感耦合等離子體發射光譜法測定銅礦石中銀元素，包括以下步驟：稱取0.1000g銅礦石樣品至高壓密閉防腐蝕消解罐的聚四氟乙烯內罐中，加入3ml氫氟酸、7ml硝酸浸泡樣品12h，密封聚四氟乙烯內罐之前加入0.1ml過氧化氫，旋緊內罐后，再旋緊金屬外罐，放入防腐恒溫烘箱內，由低溫升至160℃保持6小時，冷卻至室溫后取出，放置在恒溫電熱板上20min保持80℃，使黃色二氧化氮氣體冒盡后，定容至10ml比色管中，介質為體積分數為20％硝酸溶液，在電感耦合等離子體發射光譜儀最佳工作條件下，測定銅礦石中銀元素的含量，該步驟可一次性同時處理礦石樣品200個左右，完全滿足大批量地質銅礦石樣品的處理。
4、進一步，在儀器最優工作條件下，按照試驗步驟選擇含量為估計方法檢出限值3～5倍的樣品，進行21次全流程空白試驗，統計21次測定值的t倍標準偏差并考慮試樣稱樣量及稀釋倍數計算方法的檢出限；方法的檢出限為0.021μg·g-1，測定下限為0.085μg·g-1。
5、進一步，選取國家一級標準物質gbw07233(ag含量3.9μg·g-1)、gbw07370(ag含量43.2μg·g-1)、gbw07169(ag含量154μg·g-1)考察氫氟酸、硝酸、過氧化氫不同組合方式的消解能力，確定分解銅礦石所用試劑的最佳組合比例為3ml氫氟酸+7ml硝酸+0.1ml過氧化氫。
6、進一步，選取國家一級標準物質gbw07368(ag含量8.77μg·g-1)、gbw07370(ag含量43.2μg·g-1)、gbw07367(ag含量103μg·g-1)來考察不同密閉消解溫度下，對銅礦石的消解效果，確定最佳消解溫度為160℃。
7、進一步，選取國家一級標準物質gbw07233(ag含量3.9μg·g-1)、gbw07370(ag含量43.2μg·g-1)、gbw07367(ag含量103μg·g-1)考察不同的本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于，采用高壓密閉消解－電感耦合等離子體發射光譜法測定銅礦石中銀元素，包括以下步驟：準確稱取0.1000g銅礦石樣品至高壓密閉消解罐的聚四氟乙烯內罐中，加入3mL氫氟酸、7mL硝酸浸泡樣品12h，密封聚四氟乙烯內罐之前加入0.1mL過氧化氫，旋緊內罐后，再旋緊金屬外罐，放入防腐恒溫烘箱內，由低溫升至160℃保持6小時，冷卻至室溫后取出，定容至10mL比色管中，在電感耦合等離子體發射光譜儀最佳工作條件下，測定銅礦石中銀元素的含量。
2.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：方法的檢出限為0.021μg?g-1，測定下限為0.085μg?g-1。
3.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：選取國家一級標準物質GBW07233（Ag含量3.9μg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2μg·g-1）、GBW07169（Ag含量154μg·g-1）考察氫氟酸、硝酸、過氧化氫不同組合方式的消解能力，確定分解銅礦石所用試劑的最佳組合比例為3mL氫氟酸+7mL硝酸+0.1m
4.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：選取國家一級標準物質GBW07368（Ag含量8.77μg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2μg·g-1）、GBW07367（Ag含量103μg·g-1）來考察不同密閉消解溫度下，對銅礦石的消解效果，確定最佳消解溫度為160℃。
5.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：選取國家一級標準物質GBW07233（Ag含量3.9μg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2μg·g-1）、GBW07367（Ag含量103μg·g-1）考察不同的消解時間條件下，銅礦石的消解效率，確定最佳消解時間為6h。
6.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：選擇Ag328.068nm作為測定銀的特征譜線。
7.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：定容至比色管中采用的介質為體積分數為20%的硝酸溶液。
8.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：所述電感耦合等離子體發射光譜儀最佳工作條件：射頻發射功率1150?W；冷卻氣(Ar)流量12?L/min；輔助氣(Ar)流量0.5?L/min；霧化器壓力0.2?MPa；觀測方式垂直；觀測高度12?mm；沖洗沖洗泵速50?r/min；分析泵速50?r/min；溶液提升量1.5?mL/min；樣品沖洗時間5?s；測定方式峰面積；積分時間短波9?s；積分時間長波6?s。
9.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：選取國家一級標準物質GBW07233（Ag含量3.9μg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2μg·g-1）、GBW07169（Ag含量154μg·g-1）各平行制備12份待測溶液，采用電感耦合等離子體發射光譜法測定，計算方法的精密度（RSD）在0.59~1.21%、正確度（RD）在-0.62~0.19%。
10.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：選取國家一級標準物質GBW07368（Ag含量8.77μg·g-1）、GBW07370（Ag含量43.2μg·g-1）、GBW07367（Ag含量103μg·g-1），分別加入不同量的Ag標準溶液，按照試驗步驟進行加標回收實驗，電感耦合等離子體發射光譜法測定，銀元素的回收率均在95%~105%之間，滿足質量管理規范要求。
...【技術特征摘要】
1.一種高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于，采用高壓密閉消解－電感耦合等離子體發射光譜法測定銅礦石中銀元素，包括以下步驟：準確稱取0.1000g銅礦石樣品至高壓密閉消解罐的聚四氟乙烯內罐中，加入3ml氫氟酸、7ml硝酸浸泡樣品12h，密封聚四氟乙烯內罐之前加入0.1ml過氧化氫，旋緊內罐后，再旋緊金屬外罐，放入防腐恒溫烘箱內，由低溫升至160℃保持6小時，冷卻至室溫后取出，定容至10ml比色管中，在電感耦合等離子體發射光譜儀最佳工作條件下，測定銅礦石中銀元素的含量。
2.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：方法的檢出限為0.021μg?g-1，測定下限為0.085μg?g-1。
3.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：選取國家一級標準物質gbw07233（ag含量3.9μg·g-1）、gbw07370（ag含量43.2μg·g-1）、gbw07169（ag含量154μg·g-1）考察氫氟酸、硝酸、過氧化氫不同組合方式的消解能力，確定分解銅礦石所用試劑的最佳組合比例為3ml氫氟酸+7ml硝酸+0.1ml過氧化氫。
4.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：選取國家一級標準物質gbw07368（ag含量8.77μg·g-1）、gbw07370（ag含量43.2μg·g-1）、gbw07367（ag含量103μg·g-1）來考察不同密閉消解溫度下，對銅礦石的消解效果，確定最佳消解溫度為160℃。
5.根據權利要求1所述的高壓密閉測定銅礦石中銀的方法，其特征在于：選取國家一級標準物質gbw07233（ag含量3.9μg·g-1）、gbw07370（ag含量43.2μg·g-1）、gbw07367（ag含量103μg·g-1）考察...
【專利技術屬性】
技術研發人員：袁潤蕾，于亞輝，胡家禎，李小輝，高志軍，王亞萍，劉春霞，杜崢，吳娣，趙沖，張芳，
申請(專利權)人：河南省巖石礦物測試中心，
類型：發明
國別省市：
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