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    乙烯-異戊二烯聚合物及其制備方法和硫化橡膠技術

    技術編號:43845122 閱讀:13 留言:0更新日期:2024-12-31 18:39
    本發明專利技術涉及合成橡膠領域,公開了一種乙烯?異戊二烯聚合物及其制備方法和硫化橡膠。該乙烯?異戊二烯聚合物包含聚乙烯鏈段和聚異戊二烯鏈段;基于乙烯?異戊二烯聚合物的總重量,聚乙烯鏈段含量為0.1?40wt%,聚異戊二烯鏈段含量為60?99.9wt%;基于聚異戊二烯鏈段的總摩爾量,順1,4?結構的含量為80?95mol%;基于乙烯?異戊二烯聚合物的總重量,甲苯不溶物含量為0.3?6.5wt%。該乙烯?異戊二烯聚合物中的聚乙烯鏈段能夠實現對聚異戊二烯鏈段的改性,避免傳統工藝中將聚乙烯與異戊二烯橡膠直接共混存在的相分離、界面失效等問題,使得由該乙烯?異戊二烯聚合物制得的硫化橡膠的老化性能得到顯著改善。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及合成橡膠領域,具體地,涉及一種乙烯-異戊二烯聚合物及其制備方法和硫化橡膠


    技術介紹

    1、乙烯作為一種大量使用且易得的單體,廣泛用于塑料工業。共軛二烯烴,特別是異戊二烯和異戊二烯,則是合成橡膠最重要的單體。然而,由于共軛二烯和α-烯烴的聚合機理不同,難以實現二者的共聚。因此,利用同一催化體系催化乙烯和共軛二烯共聚是一個極具挑戰性的課題,實現二者的共聚一直以來都是學術界和工業界努力的方向。

    2、由于聚乙烯的自身結構,具有優良的拉伸強度、撕裂強度、抗腐蝕性、電絕緣性、抗濕滑性、低生熱和耐老化性,可以有效利用聚乙烯的這些優良性能來改善橡膠的性能,如改善聚異戊二烯橡膠制品的耐老化性,從而提高聚異戊二烯橡膠制品的使用性能和使用壽命。

    3、但聚乙烯為塑料,而異戊二烯橡膠為彈性體,兩種材料性能相差導致純粹的機械混合存在分散性欠佳,而達不到預期的目標。因此,提供一種分散性好的聚乙烯異戊二烯橡膠聚合物及其催化制備技術是目前需要解決的問題。


    技術實現思路

    1、本專利技術的目的是為了改善現有技術中聚異戊二烯橡膠材料老化性能差的不足之處,提供了一種乙烯-異戊二烯聚合物及其制備方法和硫化橡膠。該乙烯-異戊二烯聚合物包含呈嵌段分布的聚乙烯鏈段和聚異戊二烯鏈段,聚乙烯鏈段,聚乙烯鏈段能夠實現對聚異戊二烯鏈段的改性,避免傳統工藝中將聚乙烯與異戊二烯橡膠直接共混存在的相分離、界面失效等問題,且聚合物中包含特定含量的甲苯不溶物,使得由該乙烯-異戊二烯聚合物制得的硫化膠的老化性能以及力學性能得到顯著改善。

    2、為了實現上述目的,本專利技術第一方面提供一種乙烯-異戊二烯聚合物,所述乙烯-異戊二烯聚合物包含聚乙烯鏈段和聚異戊二烯鏈段;基于所述乙烯-異戊二烯聚合物的總重量,所述聚乙烯鏈段的含量為0.1-40wt%,所述聚異戊二烯鏈段的含量為60-99.9wt%;所述聚異戊二烯鏈段中,基于所述聚異戊二烯鏈段的總摩爾量,順1,4-結構的含量為80-95mol%;

    3、基于所述乙烯-異戊二烯聚合物的總重量,甲苯不溶物的含量為0.2-7wt%。

    4、本專利技術第二方面提供一種乙烯-異戊二烯聚合物的制備方法,該方法包括:

    5、(1)在有機溶劑和催化劑存在下,以含鋁助催化劑-1引發乙烯單體進行聚合反應,得到聚乙烯產物;

    6、(2)向步驟(1)得到的混合體系中依次加入異戊二烯、含鋁助催化劑-2,引發異戊二烯單體與所述聚乙烯產物中的聚乙烯活性鏈段進行共聚反應,得到所述乙烯-異戊二烯聚合物。

    7、本專利技術第三方面提供一種本專利技術的制備方法制得的乙烯-異戊二烯聚合物。

    8、本專利技術第四方面提供一種由本專利技術的乙烯-異戊二烯聚合物制得的硫化橡膠。

    9、通過上述技術方案,本專利技術提供的乙烯-異戊二烯聚合物及其制備方法和硫化橡膠獲得以下有益的效果:

    10、本專利技術提供的乙烯-異戊二烯聚合物包含呈嵌段分布的聚乙烯鏈段和聚異戊二烯鏈段,且含有特定含量的甲苯不溶物,聚乙烯鏈段能夠實現對聚異戊二烯鏈段的改性,避免傳統工藝中將聚乙烯與異戊二烯橡膠直接共混存在的相分離、界面失效等問題,使得由該乙烯-異戊二烯聚合物制得的硫化膠的老化性能得到顯著改善。

    11、本專利技術提供的乙烯-異戊二烯聚合物制備方法中,在一種催化劑的存在下,采用一步法聚合工藝,同時實現聚乙烯和聚異戊二烯的合成,并且原位聚合得到了包含呈嵌段分布的聚乙烯鏈段和聚異戊二烯鏈段的聚合物,無需后期復合或共混即能夠獲得具有良好相容性和分散性的乙烯-異戊二烯聚合物。與此同時,相比于分步聚合,本專利技術提供的制備方法工藝簡單,操作性強,成本低,聚合過程和復合材料組成更易調節等優點,有利于工業化生產。

    本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種乙烯-異戊二烯聚合物,其特征在于,所述乙烯-異戊二烯聚合物包含聚乙烯鏈段和聚異戊二烯鏈段;基于所述乙烯-異戊二烯聚合物的總重量,所述聚乙烯鏈段的含量為0.1-40wt%,所述聚異戊二烯鏈段的含量為60-99.9wt%;所述聚異戊二烯鏈段中,基于所述聚異戊二烯鏈段的總摩爾量,順1,4-結構的含量為80-95mol%;

    2.根據權利要求1所述的乙烯-異戊二烯聚合物,其中,基于所述乙烯-異戊二烯聚合物的總重量,所述聚乙烯鏈段的含量為2-32wt%,所述異戊二烯鏈段的含量為68-98wt%。

    3.根據權利要求1或2所述的乙烯-異戊二烯聚合物,其中,所述聚異戊二烯鏈段中,基于所述聚異戊二烯鏈段的總摩爾量,順1,4-結構的含量為85-93mol%。

    4.根據權利要求1-3中任意一項所述的乙烯-異戊二烯聚合物,其中,所述乙烯-異戊二烯聚合物的數均分子量為8-80萬,分子量分布為2-5;

    5.根據權利要求1-4中任意一項所述的乙烯-異戊二烯聚合物,其中,基于所述乙烯-異戊二烯聚合物的總重量,甲苯不溶物的含量為0.3-6.5wt%;

    <p>6.一種乙烯-異戊二烯聚合物的制備方法,該方法包括:

    7.根據權利要求6所述的制備方法,其中,步驟(1)中,所述催化劑為含鈷有機化合物;

    8.根據權利要求6或7所述的制備方法,其中,所述含鋁助催化劑-1選自甲基鋁氧烷、三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷、氯化二乙基鋁、倍半乙基鋁、氯化二正丙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化二正丁基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二正辛基鋁、二氯化乙基鋁、二氯化正丙基鋁、二氯化異丙基鋁、二氯化正丁基鋁、二氯化異丁基鋁和二氯化正辛基鋁中的至少一種,優選選自甲基鋁氧烷、三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷、氯化二異丁基鋁、氯化二乙基鋁和倍半乙基鋁中的至少一種。

    9.根據權利要求6-8中任意一項所述的制備方法,其中,所述含鋁助催化劑-2選自為氯化二乙基鋁、倍半乙基鋁、氯化二正丙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化二正丁基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二正辛基鋁、二氯化乙基鋁、二氯化正丙基鋁、二氯化異丙基鋁、二氯化正丁基鋁、二氯化異丁基鋁和二氯化正辛基鋁中的至少一種,優選為氯化二異丁基鋁、氯化二乙基鋁和倍半乙基鋁中的至少一種。

    10.根據權利要求6-9中任意一項所述的制備方法,其中,所述催化劑、所述含鋁助催化劑-1和所述含鋁助催化劑2的摩爾比為1:20-1000:20-1000,優選為1:50-900:50-900;

    11.根據權利要求6-10中任意一項所述的制備方法,其中,步驟(1)中,聚合反應溫度為20-70℃,優選為30-60℃;聚合反應壓力為1-70bar,優選為3-40bar;聚合反應時間為1-80min,優選為2-60min;

    12.根據權利要求6-11中任意一項所述的制備方法,其中,步驟(2)中,所述含異戊二烯的有機溶液的濃度為0.4-8mol/L,優選為0.6-6mol/L;

    13.一種由權利要求6-12中任意一項所述的制備方法制得的乙烯-異戊二烯聚合物。

    14.一種由權利要求1-5和12中任意一項所述的乙烯-異戊二烯聚合物制得的硫化橡膠。

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    【技術特征摘要】

    1.一種乙烯-異戊二烯聚合物,其特征在于,所述乙烯-異戊二烯聚合物包含聚乙烯鏈段和聚異戊二烯鏈段;基于所述乙烯-異戊二烯聚合物的總重量,所述聚乙烯鏈段的含量為0.1-40wt%,所述聚異戊二烯鏈段的含量為60-99.9wt%;所述聚異戊二烯鏈段中,基于所述聚異戊二烯鏈段的總摩爾量,順1,4-結構的含量為80-95mol%;

    2.根據權利要求1所述的乙烯-異戊二烯聚合物,其中,基于所述乙烯-異戊二烯聚合物的總重量,所述聚乙烯鏈段的含量為2-32wt%,所述異戊二烯鏈段的含量為68-98wt%。

    3.根據權利要求1或2所述的乙烯-異戊二烯聚合物,其中,所述聚異戊二烯鏈段中,基于所述聚異戊二烯鏈段的總摩爾量,順1,4-結構的含量為85-93mol%。

    4.根據權利要求1-3中任意一項所述的乙烯-異戊二烯聚合物,其中,所述乙烯-異戊二烯聚合物的數均分子量為8-80萬,分子量分布為2-5;

    5.根據權利要求1-4中任意一項所述的乙烯-異戊二烯聚合物,其中,基于所述乙烯-異戊二烯聚合物的總重量,甲苯不溶物的含量為0.3-6.5wt%;

    6.一種乙烯-異戊二烯聚合物的制備方法,該方法包括:

    7.根據權利要求6所述的制備方法,其中,步驟(1)中,所述催化劑為含鈷有機化合物;

    8.根據權利要求6或7所述的制備方法,其中,所述含鋁助催化劑-1選自甲基鋁氧烷、三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷、氯化二乙基鋁、倍半乙基鋁、氯化二正丙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化二正丁基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二正辛基鋁、二...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:孫偉杜影趙麗娜
    申請(專利權)人:中國石油化工股份有限公司
    類型:發明
    國別省市:

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