【技術實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術】
技術介紹
1、礦物填料，并且尤其是含有碳酸鈣的礦物填料經常用作添加到樹脂或粘合劑、油漆或紙中的顆粒填料，并且可改進特定性質，例如不透明度、亮度、穩(wěn)定性、粘度、強度或勁度，并且可使產品更便宜，或者二者的混合。
2、ep2997833涉及經表面反應的碳酸鈣作為抗結塊劑的用途，其中經表面反應的碳酸鈣是天然研磨或沉淀碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸在水性介質中的反應產物，其中至少一種酸選自鹽酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、檸檬酸、草酸、乙酸、甲酸和它們的混合物，其中二氧化碳通過酸處理原位形成和/或從外部來源供應，并且其中經表面反應的碳酸鈣顆粒具有0.1-50μm的體積中值粒徑d50。
3、ep2926797涉及一種用于牙齒再礦化和/或美白的口腔護理組合物，包含經表面反應的碳酸鈣，其中經表面反應的碳酸鈣是天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的反應產物。
4、ep20186219.0涉及包含可交聯(lián)含氟聚合物及經表面反應的碳酸鈣作為填料的可固化氟聚合物組合物。
5、ep3693339涉及用于生產經表面反應的鈣鹽顆粒的水性懸浮液的方法，通過將除磷酸一鈣和磷酸二鈣之外的鈣鹽、選自磷酸一鈣和/或磷酸二鈣的磷酸鈣與水混合，并在至少4.2的ph值下研磨所獲得的水性懸浮液以形成經表面反應的鈣鹽顆粒的水性懸浮液。
6、除此之外，經常添加另外的顏料和顆粒，其向填料組合物增加進一步的有利特征。顏料或顆粒通常已知為由于波長選擇性吸收而改變反射或透射光的顏色的材料。這種物理過程不同于熒光、磷光和其他形式的發(fā)光(在
7、白色顏料因其產業(yè)關聯(lián)性而在顏料領域占有特殊地位。例如，歐洲造紙工業(yè)每年使用多于1000萬噸白色顏料。白色顏料也用于油漆和涂料。特別是在制造分散油漆時，白色顏料是著色系統(tǒng)的基色。
8、已知的白色顏料是二氧化鈦，也稱為鈦白、顏料白6(pw6)、ci77891或e編號e171。通常，其來源于鈦鐵礦、金紅石、和銳鈦礦或它們的混合物。它有廣泛的應用，尤其是作為紙和塑料材料以及油漆中的白色顏料。另外，由于其白顏色，它也用作食品著色或化妝品應用。此外，二氧化鈦能夠吸收紫外線，并因此經常用于防曬劑和防曬應用。
9、ep0634462涉及含有非常細碎的tio2的涂料組合物，包含0.5-30.0體積％的彩色顏料和/或炭黑、55.0-98.5體積％的粘合劑固體和0.3-15.0體積％的非常細碎的tio2(顆粒尺寸為5-40nm)，并具有高的總反射率(亮度)和強烈的顏色深度。
10、ep2188125涉及一種自清潔、去污染油漆，包含以體積計約5％-約40％的基本上純銳鈦礦形式的光催化二氧化鈦，所述光催化二氧化鈦特征在于平均微晶尺寸在約5nm和約30nm之間并在可見光存在下具有光催化活性；一種或多種額外的顏料，和苯乙烯丙烯酸類共聚物粘合劑。
11、us7476704涉及一種包含聚合物樹脂、閃蒸煅燒高嶺土粘土填料和二氧化鈦填料的聚合物組合物。二氧化鈦具有在約0.2-0.35μm的范圍內的平均骨料尺寸。
12、au630406涉及具有平均一次顆粒尺寸小于100nm的二氧化鈦顆粒，所述顆粒中的每個基本上涂覆有磷脂。磷脂涂覆的二氧化鈦顆粒可并入水包油和油包水乳液中，以提供具有優(yōu)異紫外線屏蔽效率、長期穩(wěn)定性和耐水性質的新型防曬組合物。
13、ep3360601涉及具有uv-a和/或uv-b保護的化妝品組合物，包含至少一種無機uv過濾劑和具有體積中值顆粒尺寸d50為0.1-90μm的經表面反應的碳酸鈣，其中該表面反應的碳酸鈣是天然研磨碳酸鈣或沉淀碳酸鈣與二氧化碳和一種或多種h3o+離子供體的反應產物，其中該二氧化碳由h3o+離子供體處理原位形成和/或由外部來源供應。然而，在該專利申請中，僅提供無機uv過濾劑和經表面反應的碳酸鈣的混合物，但未修改經表面反應的碳酸鈣的結構。
14、ep3517176涉及具有體積中值顆粒尺寸d50為0.1-90μm的經表面反應的碳酸鈣作為化妝品和/或皮膚護理組合物中皮膚外觀調節(jié)劑的用途，其中該經表面反應的碳酸鈣是天然研磨碳酸鈣或沉淀碳酸鈣與二氧化碳和一種或多種h3o+離子供體的反應產物，其中該二氧化碳由h3o+離子供體處理原位形成和/或由外部來源供應。ep3517178涉及經表面反應的碳酸鈣在化妝品和/或皮膚護理組合物中作為改變皮膚的生物力學性質的試劑的用途，其中經表面反應的碳酸鈣具有體積中值顆粒尺寸d50為0.1-90μm，并且其中該經表面反應的碳酸鈣是天然研磨碳酸鈣或沉淀碳酸鈣與二氧化碳和一種或多種h3o+離子供體的反應產物，其中該二氧化碳由h3o+離子供體處理原位形成和/或由外部來源供應。化妝品和/或皮膚護理組合物可包含另外的添加劑，例如無機uv過濾劑，例如二氧化鈦。然而，這些文件也僅涉及無機uv過濾劑和經表面反應的碳酸鈣的混合物，但未修改經表面反應的碳酸鈣的結構。
15、然而，在一些應用中，二氧化鈦以包含亞微米或納米尺寸的二氧化鈦顆粒的粉末形式使用。這是不利的，因為亞微米和/或納米尺寸的tio2粉末由于這樣小的二氧化鈦顆粒的潛在致癌方面而成問題。由于這種潛在的致癌性，歐盟試圖至少在食品和化妝品應用中禁止這樣的顆粒。
16、另一缺點在于當兩種化合物(經表面反應的碳酸鈣和含鈦材料(例如二氧化鈦))以干燥產品的形式混合時，這可導致產生浮塵，其可引起健康問題，尤其是被吸入時。
17、鑒于上述情況，持續(xù)需要生產包含經表面反應的碳酸鈣以及鈦物質并且鑒于其顏色、其uv吸光度以及鑒于其機械和顆粒性質而具有優(yōu)異性質的顆粒或填料的方法。
18、因此，本專利技術的目的是提供一種用于制備改進的填料或改進的顆粒的方法，所述填料或顆粒包含經表面反應的碳酸鈣，并且可用于聚合物應用、紙涂料應用、造紙、油漆、涂料、密封劑、膠黏劑、飼料、藥品、混凝土、水泥、化妝品、水處理、工程木材應用、石膏板應用、包裝應用、催化、氣體處理應用和/或農業(yè)應用中。填料或顆粒應具有白色外觀，使得它們尤其可用于油漆和紙中，且沒有向這樣的應用增加不需要的顏色。
19、此外，期望提供用于制備填料或顆粒的方法，所述填料或顆粒具有uv吸收性質且可用于醫(yī)藥例如片劑包衣或植入物或化妝品(尤其是在防曬劑和防曬應用中)。填料或顆粒以及方法應對人無毒，不會對環(huán)境造成有害影響，并可用于化妝品應用。
20、尤其是，通過該方法獲得的填料或顆粒應不含亞微米和/或納米尺寸范圍的二氧化鈦，以便避免健康問題，尤其是此類產品的致癌性。此外，通過該方法獲得的填料和顆粒應具有限定的晶體結構。另外，期望通過該方法，鈦物質不能通過僅洗滌或在液體組合物中就從經表面反應的碳酸鈣分離。
21、本專利技術的另一目的在于用于生產填料或顆粒的方法應容易且快速地生產、可負擔并尤其是易于處理。此外，本專利技術的目的也為提供一種材料，其至少部分來源于天然來源并本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.用于生產白色的吸收UV的用鈦物質摻雜的經表面反應的碳酸鈣的方法，包括以下步驟：
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中所述包含碳酸鈣的材料是天然研磨碳酸鈣和/或沉淀碳酸鈣，優(yōu)選所述天然研磨碳酸鈣選自大理石、白堊、石灰石和它們的混合物，和/或所述沉淀碳酸鈣選自具有霰石、球霰石或方解石晶形的沉淀碳酸鈣和它們的混合物。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中所述包含碳酸鈣的材料處于顆粒形式，所述顆粒具有0.05-500μm、優(yōu)選0.2-200μm、更優(yōu)選0.4-100μm且最優(yōu)選0.6-20μm的重量中值顆粒尺寸d50(重量)，和/或0.15-1500μm、優(yōu)選1-600μm、更優(yōu)選1.5-300μm且最優(yōu)選2-80μm的重量頂切顆粒尺寸d98(重量)。
4.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中步驟a)的所述包含碳酸鈣的材料和步驟b)的所述磷酸鈣組合具有在1.9:1至75:1、優(yōu)選2:1至50:1、更優(yōu)選2.2:1至25:1且最優(yōu)選2.5:1至10:1的范圍內的鈣離子與磷酸根離子摩爾比(Ca2+:PO43-)。
5.根據(jù)前述權利要求中
6.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述至少一種包含鈦的物質選自鈦鹽、氫氧化鈦、二氧化鈦和它們的混合物，優(yōu)選所述包含鈦的物質選自溴化鈦、氟化鈦、碘化鈦、氯化鈦、硫酸氧鈦、氫氧化鈦、二氧化鈦和它們的混合物，且最優(yōu)選所述包含鈦的物質選自溴化鈦、氟化鈦、碘化鈦、氯化鈦、硫酸氧鈦和它們的混合物。
7.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中以0.1-20重量％鈦元素的量提供所述至少一種包含鈦的物質，基于所述包含碳酸鈣的材料的總干重量計，優(yōu)選0.5-15重量％、更優(yōu)選1.0-10重量％且最優(yōu)選2.5-7.5重量％。
8.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中在步驟d)中形成的所述水性懸浮液具有1-95重量％的固體含量，基于所述水性懸浮液的總重量計，優(yōu)選3-75重量％、更優(yōu)選5-50重量％、甚至更優(yōu)選7-30重量％、甚至再更優(yōu)選9-25重量％且最優(yōu)選10-20重量％，和/或其中在步驟d)中用包含步驟b)的所述碳酸鈣和步驟c)的所述至少一種包含鈦的物質的溶液處理所述包含碳酸鈣的材料。
9.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中在4.5-14的pH值下、優(yōu)選在4.7-13.5的pH值下、更優(yōu)選在5-13的pH值下、甚至更優(yōu)選在5.5-12.5的pH值下、甚至更優(yōu)選在6-12的pH值下且最優(yōu)選在6.0-8.0的pH值下進行步驟e)。
10.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中在10-100℃、優(yōu)選15-80℃、更優(yōu)選20-50℃且最優(yōu)選20±2℃的溫度下進行步驟d)和/或步驟e)。
11.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中通過以下步驟產生所述磷酸二鈣：
12.根據(jù)權利要求1至10中任一項所述的方法，其中步驟b)和d)被以下步驟B)和D)替代：
13.根據(jù)權利要求11或12中任一項所述的方法，其中所述磷酸根離子來源是磷酸、磷酸的不含氫的鹽、磷酸的一氫鹽、優(yōu)選Na2HPO4、或磷酸的二氫鹽、或它們的混合物，優(yōu)選所述磷酸根離子來源是磷酸、磷酸的二氫鹽、或它們的混合物，優(yōu)選所述磷酸根離子來源選自磷酸、NaH2PO4、KH2PO4、LiH2PO4、NH4H2PO4、Ca(H2PO4)2、Mg(H2PO4)2、和它們的混合物。
14.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述方法還包括將所述白色的吸收UV的用鈦物質摻雜的經表面反應的碳酸鈣從步驟e)中獲得的所述水性懸浮液分離的步驟f)，并且優(yōu)選地步驟f)通過溶劑蒸發(fā)和/或壓濾完成，和/或
15.可通過根據(jù)權利要求1至14中任一項獲得的白色的吸收UV的用鈦物質摻雜的經表面反應的碳酸鈣。
16.根據(jù)權利要求15所述的白色的吸收UV的用鈦物質摻雜的經表面反應的碳酸鈣在聚合物應用、紙涂料應用、造紙、油漆、涂料、密封劑、膠黏劑、飼料、藥品、混凝土、水泥、化妝品、水處理、工程木材應用、石膏板應用、包裝應用、催化、氣體處理應用和/或農業(yè)應用中的用途。
17.根據(jù)權利要求15所述的白色的吸收UV的用鈦物質摻雜的經表面反應的碳酸鈣用于植物及其部分的防曬或用于化妝品制劑中的化學和物理防曬的用途。
18.包含根據(jù)權利要求15所述的白色的吸收UV的用鈦物...
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】
1.用于生產白色的吸收uv的用鈦物質摻雜的經表面反應的碳酸鈣的方法，包括以下步驟：
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其中所述包含碳酸鈣的材料是天然研磨碳酸鈣和/或沉淀碳酸鈣，優(yōu)選所述天然研磨碳酸鈣選自大理石、白堊、石灰石和它們的混合物，和/或所述沉淀碳酸鈣選自具有霰石、球霰石或方解石晶形的沉淀碳酸鈣和它們的混合物。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，其中所述包含碳酸鈣的材料處于顆粒形式，所述顆粒具有0.05-500μm、優(yōu)選0.2-200μm、更優(yōu)選0.4-100μm且最優(yōu)選0.6-20μm的重量中值顆粒尺寸d50(重量)，和/或0.15-1500μm、優(yōu)選1-600μm、更優(yōu)選1.5-300μm且最優(yōu)選2-80μm的重量頂切顆粒尺寸d98(重量)。
4.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中步驟a)的所述包含碳酸鈣的材料和步驟b)的所述磷酸鈣組合具有在1.9:1至75:1、優(yōu)選2:1至50:1、更優(yōu)選2.2:1至25:1且最優(yōu)選2.5:1至10:1的范圍內的鈣離子與磷酸根離子摩爾比(ca2+:po43-)。
5.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中步驟b)的所述磷酸鈣是磷酸二鈣二水合物并以1.7-230重量％的量提供，基于步驟a)的所述包含碳酸鈣的材料的總重量計，優(yōu)選2.3-191重量％、更優(yōu)選3.5-172重量％且最優(yōu)選19-115重量％，或
6.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述至少一種包含鈦的物質選自鈦鹽、氫氧化鈦、二氧化鈦和它們的混合物，優(yōu)選所述包含鈦的物質選自溴化鈦、氟化鈦、碘化鈦、氯化鈦、硫酸氧鈦、氫氧化鈦、二氧化鈦和它們的混合物，且最優(yōu)選所述包含鈦的物質選自溴化鈦、氟化鈦、碘化鈦、氯化鈦、硫酸氧鈦和它們的混合物。
7.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中以0.1-20重量％鈦元素的量提供所述至少一種包含鈦的物質，基于所述包含碳酸鈣的材料的總干重量計，優(yōu)選0.5-15重量％、更優(yōu)選1.0-10重量％且最優(yōu)選2.5-7.5重量％。
8.根據(jù)前述權利要求中任一項所述的方法，其中在步驟d)中形成的所述水性懸浮液具有1-95重量％的固體含量，基于所述水性懸浮液的總重量計，優(yōu)選3-75重量％、更優(yōu)選5-50重量％、甚至更優(yōu)選7-30重量％、甚至再更優(yōu)選9-25重量％且最優(yōu)選10-20重量％，和/或其中在步驟d)中用包含步驟b)的所述碳酸鈣和步驟c)的所述至少一種包含鈦的物質的溶液處理所述包...
【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：D·E·杰勒德，J·弗托尼，
申請(專利權)人：OMYA國際股份公司，
類型：發(fā)明
國別省市：
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