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    一種再生PET基雜化干凝膠的制備方法和應用技術

    技術編號:43892573 閱讀:18 留言:0更新日期:2025-01-03 13:07
    本發明專利技術公開了一種再生PET基雜化干凝膠的制備方法及其相關PET基多功能復合材料在電磁屏蔽和光熱轉化領域的應用。具體以三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑溶解廢舊PET和分散功能納米填料,加入不良溶劑誘導PET析出結晶,構筑雜化凍膠,直接鼓風干燥獲得PET多功能雜化干凝膠。本發明專利技術的PET基雜化干凝膠所需混合溶液中,各組分以重量份數計,包括5~20份的廢舊PET,1~4份的功能納米填料Ni@CNT,72份的三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑,4~22份的不良溶劑去離子水。為了進一步強化PET/Ni@CNT雜化干凝膠的機械性能和光熱存儲能力,本發明專利技術在雜化干凝膠泡孔結構中共價嵌入相變材料聚乙二醇(PEG),獲得機械強度好、電磁屏蔽性能優、高光熱能量存儲的PET/Ni@CNT/PEG多功能復合材料。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及廢舊聚酯升級回收領域,具體涉及一種再生pet基雜化干凝膠的制備方法及其相關pet基多功能復合材料在電磁屏蔽和光熱轉化領域的應用。


    技術介紹

    1、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)是單一產能和產量最大的聚合物產品,其已經廣泛應用在紡織業、食品包裝、電子設備以及汽車零部件等領域。根據行業預測,2024年,我國pet產能近8000萬噸,涵蓋pet纖維、pet基膜、瓶級pet等多個品類。因此,迫切需要提高pet的回收利用率,完善其回收及再利用技術,實現pet的升級回收。

    2、當前,聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)的回收主要采取以下幾種方式:傳統回收(包括填埋與焚燒)、物理回收以及化學回收。傳統回收手段由于在自然條件下難以降解,易導致環境中微塑料及納米塑料的累積,對人體健康構成潛在威脅(中國專利cn110864308a)。化學回收雖被視為一種可能替代傳統回收的前沿技術,但其工藝流程復雜,作用機理尚不明確,且反應效率有待提高,目前仍處于發展階段(中國專利cn115103874a、cn118221520a、cn116606201a和cn115397905a等)。相較之下,物理回收技術因其工藝簡單、成本低廉且再利用過程中無污染而顯得相對成熟。通過物理回收途徑,不僅可以擴展廢舊pet的再利用范圍,還能制備出多功能的再生pet復合材料,從而顯著提升pet的回收利用率。

    3、部分知識產權已經關注到pet基復合材料在光熱轉化、輻射制冷、污染物吸附和電磁屏蔽等領域的應用。例如,中國專利cn113603913a公開了一種制備光熱轉換膜的技術,該膜結構主要包括碳納米管與甲殼素,其中pet僅作為支撐基材,其本身性能潛力尚未被充分利用,應用范圍相對狹窄;中國專利cn116814046a公開了一種采用廢pet塑料、廢鉛酸蓄電池正極材料和凹凸棒石熔融共混制備了pet基電磁屏蔽復合材料。如何使pet基復合材料同時具備兩種以及兩種以上功能性,實現廢舊pet的最大資源化利用是本專利技術要解決的技術問題。


    技術實現思路

    1、針對現有技術中pet回收利用存在的技術問題,本專利技術的目的是提供一種基于廢舊pet制備的再生pet基雜化干凝膠的制備方法和應用,實現廢舊pet的物理升級回收,緩解并部分解決廢舊pet的環境污染問題,所制備再生pet基雜化干凝膠具有高機械強度、良好的光熱轉換效率和電磁屏蔽效能等優點。

    2、本專利技術第一方面提供了一種上述pet基雜化干凝膠的制備方法。

    3、本專利技術的pet基雜化干凝膠采用溶析結晶誘導凝膠化的方法制備。具體以三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑溶解廢舊pet和分散功能納米填料,加入不良溶劑誘導pet析出結晶,構筑雜化凍膠,直接鼓風干燥獲得pet多功能雜化干凝膠。

    4、本專利技術的pet基雜化干凝膠所需混合溶液中,各組分以重量份數計,包括5~20份的廢舊pet,1~4份的功能納米填料ni@cnt,72份的三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑,4~22份的不良溶劑去離子水。

    5、本專利技術所選用廢舊pet為高透明、低色度的瓶用聚酯粉碎料,由烏氏粘度計,參考gb/t?14190-2017測得其特性粘度為0.8~1.0?dl·g-1。

    6、本專利技術使用三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑作為廢舊pet的良溶劑,其中三氟乙酸和二氯甲烷的質量比固定為2:1。

    7、本專利技術使用的功能納米填料為ni@cnt,優選先豐納米有限公司包鎳多壁碳納米管xfm52(直徑8-15?nm,長度為50?μm)、xfm55(直徑30-50?nm,長度<10?μm)和xfm56(直徑>50?nm,長度<10?μm)的一種。

    8、在上述技術方案中,將功能納米填料通過物理混合的方式,均勻分散在混合溶液中,包括但不限于磁力攪拌、超聲分散、機械砂磨等任一種或多種的組合。

    9、在上述技術方案中,室溫下向上述混合溶液中加入去離子水,誘導pet溶析結晶,生成有機/無機雜化凍膠,鼓風干燥,獲得納米纖維骨架、多孔的pet多功能雜化干凝膠。其中去離子水需逐滴逐份緩慢加入,每加入一份后均需使用漩渦混合器充分混合,以消除局部溶質析出。

    10、根據本專利技術的一些優選且具體的方面,所述干燥的實施方式為直接鼓風干燥,其中干燥溫度為50~70℃,時間為8h~48h。

    11、本專利技術中,有機/無機雜化凍膠即為通常認知的特殊的分散體系,其沒有流動性,內部常含有大量液體,具體地,本專利技術雜化凍膠是以pet納米纖維為骨架的三維網狀結構,而納米纖維間充滿了作為分散介質的有機溶劑,ni@cnt則均勻地與pet納米纖維復合,三者共同構成了有機/無機雜化凍膠。

    12、本專利技術提供的又一技術方案,關于上述pet/ni@cnt雜化干凝膠在電磁屏蔽和光熱轉換領域的應用。

    13、同時,為了進一步強化pet/ni@cnt雜化干凝膠的機械性能和光熱存儲能力,本專利技術在雜化干凝膠泡孔結構中共價嵌入相變材料聚乙二醇(peg),獲得機械強度好、電磁屏蔽性能優、高光熱能量存儲的pet/ni@cnt/peg多功能復合材料。

    14、本專利技術的pet/ni@cnt/peg多功能復合材料。具體,先對pet/ni@cnt雜化干凝膠進行表面處理,使其pet骨架帶有活性基團;再真空浸入熔融的peg相變材料,并利用多異氰酸酯實現peg與pet骨架的化學鍵合。

    15、本專利技術中,利用氫氧化鈉/乙醇溶液對pet/ni@cnt雜化干凝膠進行表面處理,使得pet骨架上暴露出-oh和-cooh等活性官能團,鼓風干燥,獲得活化pet/ni@cnt雜化干凝膠。其中氫氧化鈉/乙醇溶液的濃度為0.5~2wt%,處理溫度為30~70℃,處理時長為30min~2h。

    16、本專利技術中,利用相變材料peg共價填充活化pet/ni@cnt雜化干凝膠。配置熔融peg、多異氰酸酯和催化劑二月桂酸二丁基錫(dbtdl)的混合溶液,其中,peg和多異氰酸酯的投料按照異氰酸根與peg端羥基的摩爾比為2:1~4:1,而dbtdl占混合溶液的質量份固定為0.5份。

    17、本專利技術中選用的相變材料peg,peg的分子量在2000-10000之間,包括但不限于peg-2000(分子量為2000),peg-6000(分子量為6000),peg-10000(分子量為10000)等任意一種。

    18、本專利技術中選用的多異氰酸酯,包括但不限于甲苯二異氰酸酯(tdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)和六亞甲基二異氰酸酯(hdi)等任意一種。

    19、本專利技術中將活化pet/ni@cnt雜化干凝膠置于上述熔融的混合溶液中,抽真空,直至干凝膠完全浸入溶液中并無氣泡逸出;取出pet/ni@cnt/peg復合材料,用濾紙擦拭掉表面未浸入peg,轉移至鼓風干燥箱,70~90℃下,反應8~24h,獲得pet/ni@cnt/peg多功能復合材料。

    20、由于上述技術方案運用,本專利技術與現有技術相比具有下列本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種再生PET基雜化干凝膠,其特征在于,由再生PET基混合溶液采用溶析結晶誘導凝膠化的方法制備,所述再生PET基混合溶液各組分以重量份數計,包括:廢舊PET?5~20份,Ni@CNT?1~4份,三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑?72份,去離子水?4~22份。

    2.根據權利要求1所述的再生PET基雜化干凝膠,其特征在于,所述廢舊PET由烏氏粘度計參考GB/T?14190-2017測得其特性粘度為0.8~1.0?dL·g-1。

    3.根據權利要求1所述的再生PET基雜化干凝膠,其特征在于,所述三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑中三氟乙酸和二氯甲烷的質量比為2:1。

    4.根據權利要求1所述的再生PET基雜化干凝膠,其特征在于,所述Ni@CNT為江蘇先豐納米材料科技有限公司生產的包鎳多壁碳納米管XFM52、XFM55、XFM56中的任一種。

    5.權利要求1-4任一項所述的再生PET基雜化干凝膠的制備方法,其特征在于,包括如下具體步驟:將廢舊PET溶解在三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑中,加入Ni@CNT并分散均勻,逐滴逐份加入去離子水誘導PET析出結晶,構筑雜化凍膠,將雜化凍膠直接鼓風干燥,干燥溫度為50~70℃,時間為8h~48h,獲得PET雜化干凝膠。

    6.一種PET/Ni@CNT/PEG多功能復合材料的制備方法,其特征在于,包括如下具體步驟:

    7.根據權利要求6所述的PET/Ni@CNT/PEG多功能復合材料的制備方法,其特征在于,步驟(1)所述的氫氧化鈉/乙醇溶液的濃度為0.5~2wt%;和/或,表面處理的溫度為30~70℃,處理時長為30min~2h。

    8.根據權利要求6所述的PET/Ni@CNT/PEG多功能復合材料的制備方法,其特征在于,所述PEG和多異氰酸酯的投料按照異氰酸根與PEG端羥基的摩爾比為2:1~4:1。

    9.根據權利要求6所述的PET/Ni@CNT/PEG多功能復合材料的制備方法,其特征在于,所述PEG的分子量為2000-10000;和/或,所述多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和六亞甲基二異氰酸酯(HDI)中的任意一種。

    10.權利要求1-4任一項所述的PET基雜化干凝膠或權利要求6-9任一項所述制備方法制得的PET/Ni@CNT/PEG多功能復合材料在電磁屏蔽、光熱轉換領域的應用。

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    【技術特征摘要】

    1.一種再生pet基雜化干凝膠,其特征在于,由再生pet基混合溶液采用溶析結晶誘導凝膠化的方法制備,所述再生pet基混合溶液各組分以重量份數計,包括:廢舊pet?5~20份,ni@cnt?1~4份,三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑?72份,去離子水?4~22份。

    2.根據權利要求1所述的再生pet基雜化干凝膠,其特征在于,所述廢舊pet由烏氏粘度計參考gb/t?14190-2017測得其特性粘度為0.8~1.0?dl·g-1。

    3.根據權利要求1所述的再生pet基雜化干凝膠,其特征在于,所述三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑中三氟乙酸和二氯甲烷的質量比為2:1。

    4.根據權利要求1所述的再生pet基雜化干凝膠,其特征在于,所述ni@cnt為江蘇先豐納米材料科技有限公司生產的包鎳多壁碳納米管xfm52、xfm55、xfm56中的任一種。

    5.權利要求1-4任一項所述的再生pet基雜化干凝膠的制備方法,其特征在于,包括如下具體步驟:將廢舊pet溶解在三氟乙酸/二氯甲烷混合溶劑中,加入ni@cnt并分散均勻,逐滴逐份加入去離子水誘導pet析出結晶,構筑雜化凍膠,將雜化凍膠直接鼓風干燥,干燥溫度為50~70...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:高妍姚超桂豪冠陳潔怡左士祥高丙瑩趙宜濤冒海文
    申請(專利權)人:常州大學
    類型:發明
    國別省市:

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