【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于有機合成，具體涉及一種三嗪類紫外線吸收劑的中間體4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法。
技術介紹
1、當前，高分子材料所用的紫外線吸收劑主要有苯并三唑類、二苯甲酮類、水楊酸酯類和三嗪類，其中，以苯并三唑類紫外線吸收劑的用量最大，應用范圍最廣。相較于苯并三唑類紫外線吸收劑，三嗪類紫外線吸收劑是最新的一類產品，這類產品具有高效率、低色澤、高加工溫度、較好的相容性及優異的廣譜性等優點，以上這些優點，使三嗪類紫外線吸收劑成為紫外線吸收劑的發展方向。
2、隨著歐洲化學品管理局在2014、2015年將4種苯并三唑類紫外線吸收劑(uv-320，uv-327，uv-328，uv-350)列入了高關注物質清單，苯并三唑類紫外線吸收劑的使用被嚴格限制。因此，苯并三唑類紫外線吸收劑正在被逐漸取代，三嗪類紫外吸收劑的研發和生產規模正在日漸擴大。目前中國具有生產三嗪類紫外線吸收劑技術的企業較少，很多還都處在研發階段，該類紫外線吸收劑生產技術的研發需求正在與日俱增。
3、4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪，cas:1668-53-7，分子量397.48，淡黃色粉末，熔點197.5-198.5℃。是三嗪類紫外線吸收劑uv-1164(cas:2725-22-6)、uv-400(cas:153519-44-9；107-98-2)和uv-405(cas:137658-79-8)共同的中間體，想要得到高品質的這三種三嗪類紫外線吸收劑成
4、現有技術中，4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成路線主要有三種，路線一：以三聚氯氰經氨化、縮合、堿解、氯化、縮合五步反應得到目標產物，該路線步驟多，操作麻煩且三廢多；路線二：以三聚氯氰經格式反應、傅克烷基化反應得到目標產物，該路線的弊端是采用格式反應，反應條件苛刻；路線三：三聚氯氰先和間二甲苯經傅克烷基化反應得到中間體，其之后再與間苯二酚再次經傅克烷基化反應得到目標產物。
5、傅克反應的合成方法主要有：先以三聚氯氰、間二甲苯為原料，氯苯為反應溶劑，無水氯化鋁為催化劑(分5次加入)，冰浴反應，反應結束用2％的鹽酸水破壞，分液、萃取、蒸餾、析晶、抽濾得中間體(收率87.6％)；然后中間體和間苯二酚在無水氯化鋁(分5次加入)催化下80℃反應，反應結束用2％的鹽酸水破壞，蒸餾、趁熱抽濾，粗品用甲苯重結晶兩次得淡黃色目標產物(收率95.1％)，兩步反應總收率83.3％?；蛞匀勐惹?、間二甲苯為原料，氯苯為反應溶劑，無水氯化鋁為催化劑(分5次加入)，濃鹽酸為促進劑，冰浴反應結束后向反應瓶加入間苯二酚，80℃反應完全后用2％的鹽酸水破壞，蒸餾、趁熱抽濾，粗品用甲苯重結晶兩次得淡黃色目標產物，收率84.4％(李豫安.紫外線吸收劑uv-400及相關物質的合成研究[d].浙江理工大學,2021.doi:10.27786/d.cnki.gzjlg.2021.000729.)。
6、以三聚氯氰、間二甲苯和間苯二酚為原料，氯苯為反應溶劑，無水氯化鋁為催化劑，濃鹽酸為促進劑，經兩步傅克烷基化反應一鍋法得到目標產物，后處理方法為反應結束將反應液降至室溫，向反應液中加入碎冰、水和鹽酸，攪拌2h后靜置、沉析、抽濾、干燥得到粗品，粗品用乙酸乙酯-石油醚重結晶得純品，產率為83％(姬金嶺,孫立嬌,黃姍珊,等.紫外吸收劑uv-1164的工藝開發[j].化工時刊,2023,37(02):26-29.doi:10.16597/j.cnki.issn.1002-154x.2023.02.007.)。
7、專利cn113968825b報道的傅克烷基化反應路線以氯苯或鄰二氯苯為溶劑，無水氯化鋁或氯化鐵為催化劑，間二甲苯分兩次滴加(先用3-4h在70-90℃下滴加，然后用6-7h在30-35℃下滴加)，一步傅克反應結束后降溫至40℃以下加入間苯二酚，70℃反應6h后加水水解、分相，5-10℃重結晶得目標產物。
8、上述制備方法或存在催化劑無水氯化鋁需分次加入，操作麻煩；或存在后處理時要用大量鹽酸水，產生大量的酸性廢水，并且需要趁熱抽濾，不適合工業化(酸性條件下溫度越高對設備的腐蝕越嚴重)；或存在需要重結晶兩次，操作麻煩，工時長；或存在收率低的問題；或存在因溶解度問題目標產物并不能在鄰二氯苯/氯苯和水的體系中正常分相的問題。
技術實現思路
1、為解決上述問題，本專利技術公開了一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，該方法可以實現簡便、高效的制備高品質的4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪。
2、為達到上述目的，本專利技術的技術方案如下：
3、本專利技術提供了一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，包括以下步驟：
4、(1)一步傅克反應：開啟傅克反應釜的攪拌，氮氣保護，投入溶劑1、三聚氯氰和無水氯化鋁，投完后0-30℃攪拌0.5-2h，接著加入36％鹽酸繼續保溫攪拌0.5-1h，然后滴加間二甲苯，滴加完后保溫反應6-12h；間二甲苯均分為兩次滴加，中間間隔0.5-1h；
5、(2)二步傅克反應：向一步傅克反應液投入間苯二酚，投完后升溫至50-80℃保溫反應4-8h；
6、(3)水洗、蒸餾：反應結束后向反應液中滴加醇的水溶液(或將反應液滴入醇的水溶液)，靜置分液后水洗至中性，水洗后的反應液100-110℃負壓蒸餾(真空度≤10kpa)除去醇和水；醇為異丙醇或異丁醇；
7、(4)脫色、結晶：然后加入脫色劑保溫脫色，脫色結束經熱過濾除去脫色劑后加入溶劑2，升溫溶清后緩慢降溫至10-20℃固液分離，真空干燥(真空度≤10kpa)得目標產物。
8、進一步地，所述步驟(1)中溶劑1為氯苯或鄰二氯苯，三聚氯氰與溶劑1的質量體積比為1：10-15。
9、進一步地，所述步驟(1)中鹽酸和三聚氯氰的質量比為0.05-0.10：1。
10、進一步地，所述步驟(1)中無水氯化鋁和三聚氯氰的摩爾比為3-3.5：1，間二甲苯和三聚氯氰的摩爾比為1.95-2.05：1。
11、進一步地，所述步驟(1)中間二甲苯滴加時間為3-5h，滴加溫度和保溫反應溫度為10-30℃。
12、進一步地，所述步驟(2)中間苯二酚和三聚氯氰的摩爾比為1-1.05：1。
13、進一步地，所述步驟(3)中醇的水溶液體積為三聚氯氰質量的5-10倍，其中醇的體積占比為50-60％。
14、進一步地，所述步驟(3)中水洗溫度為70-80℃。
15、進一步地，所述步驟(4)中脫色劑為活性白土和活性炭中的一種或其組合，脫色劑用量為理論生成目標產本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，所述溶劑1為氯苯或鄰二氯苯，所述三聚氯氰與溶劑1的質量體積比為1：10-15；無水氯化鋁與三聚氯氰的摩爾比為3-3.5：1。
3.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，鹽酸溶液與三聚氯氰的質量比為0.05-0.10：1，間二甲苯與三聚氯氰的摩爾比為1.95-2.05：1。
4.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，間二甲苯滴加時間為3-5h，滴加溫度和保溫反應溫度為10-30℃。
5.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-
6.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(3)中，步驟(1)中三聚氯氰與醇的水溶液的質量體積為1：5-10。
7.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(3)中，醇的水溶液中醇的體積占比為50-60％，所述醇為異丙醇或異丁醇，水洗的溫度為70-80℃。
8.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(4)中，脫色劑為活性白土、活性炭中的一種或其組合，脫色劑用量為理論生成目標產物重量的3-10％，脫色的溫度為110-120℃，脫色時間為1-2h。
9.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(4)中，溶劑2為正庚烷或環己烷，溶劑2與步驟(1)中溶劑1的體積比為0.5-1：1。
10.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(4)中，升溫至95-105℃溶清后以3-8℃/h降溫速率降溫至10-20℃固液分離，于真空度≤10kPa，100-120℃真空干燥。
...【技術特征摘要】
1.一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，所述溶劑1為氯苯或鄰二氯苯，所述三聚氯氰與溶劑1的質量體積比為1：10-15；無水氯化鋁與三聚氯氰的摩爾比為3-3.5：1。
3.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，鹽酸溶液與三聚氯氰的質量比為0.05-0.10：1，間二甲苯與三聚氯氰的摩爾比為1.95-2.05：1。
4.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，間二甲苯滴加時間為3-5h，滴加溫度和保溫反應溫度為10-30℃。
5.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-1,3,5-三嗪的合成方法，其特征在于，步驟(2)中，所述間苯二酚與步驟(1)中的三聚氯氰的摩爾比為1-1.05：1。
6.根據權利要求1所述的一種4,6-二(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-...
【專利技術屬性】
技術研發人員：竇盛華，胡新利，王翠翠，楊紫偉，劉恩靜，項有和，項瞻波，
申請(專利權)人：宿遷聯盛科技股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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