【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及4,4’-聯苯二酚制備，具體涉及一種超高純4,4’-聯苯二酚的制備方法。
技術介紹
1、4,4′-聯苯二酚可用以制造優良的工程塑料與復合材料，由于其對氧和熱引起的老化有防止作用，可作為防老劑用于橡膠和乳膠；4,4′-聯苯二酚耐熱性好，可用作聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯砜及環氧樹酯等的改性單體；也可用作石油制品添加劑。4,4′-聯苯二酚還具有無污染性，可用于淺色硫化橡膠制品、食品包裝用膠和醫用乳膠制品，也用于氯化硫冷硫化制品如醫用手套、避孕套等，它對有害金屬如鉛也有一定的保護效果。4,4′-聯苯二酚還可用作染料中間體，可合成光敏材料等；它作為液晶聚合物的原料已達到工業化實用階段。這類液晶聚合物具有多種特性，廣泛應用于許多方面：可仿絲，制成高強度纖維，用于光導纖維增強等。
2、目前對于4,4-二羥基聯苯的合成工藝主要有以下幾類：聯苯磺化堿熔法、聯苯胺法、聯苯高壓水解法、二叔丁基苯酚氧化偶聯脫烷基化法和二叔丁基苯酚氧化偶聯脫烷基化連續反應法；然而，以聯苯為原料，經磺化、疊氮化或者鹵化，得到中間產物，再經堿化、水解得到產品，該方法不僅需要高溫和高壓，而且所得產品純度不高，并對設備腐蝕大，嚴重污染環境；以二叔丁基苯酚氧化偶聯脫烷基化法，使用過渡金屬鹽與有機胺形成的復合物催化氧化二叔丁基苯酚，然后用酸催化脫烷基得到產品，但其總收率只有70％，工業化經濟性不足；此外，二叔丁基苯酚氧化偶聯脫烷基化連續反應法，使用連續反應裝置，將二叔丁基苯酚通過空氣連續氧化偶聯得到四叔丁基聯苯二酚，并在4-叔丁基苯酚中連續脫烷基得到產品
3、有鑒于此，特提出本專利技術。
技術實現思路
1、本專利技術的目的在于提供一種超高純4,4’-聯苯二酚的制備方法，本專利技術制備方法具有反應條件溫和、收率高、處理簡單、三廢少、產物純度高和成本低的優點。
2、為了實現本專利技術的上述目的，特采用以下技術方案：
3、本專利技術第一方面提供了一種超高純4,4’-聯苯二酚的制備方法，所述制備方法包括如下步驟：
4、(a)在空氣和第一催化劑條件下，以2,6-二叔丁酚為原料進行偶聯反應，得到3,3’,5,5’-四叔丁-4,4’-聯苯二酚；
5、(b)向3,3’,5,5’-四叔丁-4,4’-聯苯二酚中添加第二催化劑并進行加熱反應，待反應結束后，經過濾，得到4,4’-聯苯二酚粗品，再經重結晶、干燥，即得所述超高純4,4’-聯苯二酚。
6、優選地，所述第一催化劑選自氫氧化鉀/活性氧化鋁、碳酸鉀/活性氧化鋁、碳酸鈉/氧化鎂、磷酸鈉/氧化鎂和氫氧化鈉/活性氧化鋁中的一種。
7、優選地，所述步驟(a)中還包括，但反應結束后進行過濾回收第一催化劑的過程。
8、優選地，所述偶聯反應溫度為10～50℃，反應時間為2～5h；
9、所述偶聯反應中采用的溶劑選自叔丁醇、甲醇、乙醇、異丙醇、二甲苯和三甲苯中的任意一種。
10、優選地，所述第一催化劑的添加量為2,6-二叔丁酚質量的0.1％～2％。
11、優選地，所述第二催化劑選自三氯化鋁、三氯化鐵、硫酸、苯磺酸、對甲基苯磺酸、全氟磺酸樹脂nafion-h、全氟磺酸樹脂nafion?501、全氟磺酸樹脂nafon?xr、全氟磺酸樹脂nafion?425、全氟磺酸樹脂nafion-xr500、磺酸樹脂amberlyst?35、磺酸樹脂amberlyst15、磺酸樹脂amberlyst36、磺酸樹脂amberlyst45、磺酸樹脂琥珀樹脂21和磺酸樹脂琥珀樹脂26中的一種。
12、優選地，所述第二催化劑的添加量為3,3’,5,5’-四叔丁-4,4’-聯苯二酚質量的0.5％～5％。
13、優選地，所述加熱反應溫度為80～170℃，反應時間為5～8h。
14、優選地，所述重結晶包括：
15、向4,4’-聯苯二酚粗品中添加70～100℃的溶劑并攪拌，過濾收集濾液，再將濾液進行冷卻、過濾。
16、優選地，所述溶劑選自乙酸乙酯、苯、二甲苯、環己烷、環庚烷、n,n-二甲基甲酰胺、叔丁醇、三甲苯、甲醇、乙醇和乙二醇中的一種。
17、優選地，所述溶劑的添加量為4,4’-聯苯二酚粗品質量的3～10倍；冷卻溫度至10～18℃。
18、與現有技術相比，本專利技術的有益效果至少包括：
19、本專利技術的制備方法是以2,6–叔丁基酚為原料，在氧氣和第一催化劑下，生成3,3’,5,5’-四叔丁-4,4’-聯苯二酚，反應條件比較溫和，反應過程中沒有焦油生成，再經過濾，分離得到第一催化劑和3,3’,5,5’-四叔丁-4,4’-聯苯二酚濾液；然后，3,3’,5,5’-四叔丁-4,4’-聯苯二酚在第二催化劑的作用下脫烴得到4,4’-聯苯二酚；本專利技術制備方法能夠減少操作流程和三廢產生，在保證反應收率的前提下，提高了產品純度，避免雜的純化步驟，使反應過程更適合放大生產；此外，本專利技術制備方法中回收的催化劑，經過活化后可重使用，且轉化效率基本不變；另外，本專利技術制備方法的反應條件溫和，后處理簡便，易操作，收率優異且產物純度達到99.99％以上。
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1.一種超高純4,4’-聯苯二酚的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑選自氫氧化鉀/活性氧化鋁、碳酸鉀/活性氧化鋁、碳酸鈉/氧化鎂、磷酸鈉/氧化鎂和氫氧化鈉/活性氧化鋁中的一種。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述偶聯反應溫度為10～50℃，反應時間為2～5h；
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑的添加量為2,6-二叔丁酚質量的0.1％～2％。
5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第二催化劑選自三氯化鋁、三氯化鐵、硫酸、苯磺酸、對甲基苯磺酸、全氟磺酸樹脂Nafion-H、全氟磺酸樹脂Nafion?501、全氟磺酸樹脂Nafon?xr、全氟磺酸樹脂Nafion?425、全氟磺酸樹脂Nafion-xr500、磺酸樹脂Amberlyst?35、磺酸樹脂Amberlyst?15、磺酸樹脂Amberlyst36、磺酸樹脂Amberlyst45、磺酸樹脂琥珀樹脂21和磺酸樹脂琥珀樹脂26中的一種。
6.根據權利要求1
7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述加熱反應溫度為80～170℃，反應時間為5～8h。
8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述重結晶包括：
9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自乙酸乙酯、苯、二甲苯、環己烷、環庚烷、N,N-二甲基甲酰胺、叔丁醇、三甲苯、甲醇、乙醇和乙二醇中的一種。
10.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑的添加量為4,4’-聯苯二酚粗品質量的3～10倍；冷卻溫度至10～18℃。
...【技術特征摘要】
1.一種超高純4,4’-聯苯二酚的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑選自氫氧化鉀/活性氧化鋁、碳酸鉀/活性氧化鋁、碳酸鈉/氧化鎂、磷酸鈉/氧化鎂和氫氧化鈉/活性氧化鋁中的一種。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述偶聯反應溫度為10～50℃，反應時間為2～5h；
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑的添加量為2,6-二叔丁酚質量的0.1％～2％。
5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第二催化劑選自三氯化鋁、三氯化鐵、硫酸、苯磺酸、對甲基苯磺酸、全氟磺酸樹脂nafion-h、全氟磺酸樹脂nafion?501、全氟磺酸樹脂nafon?xr、全氟磺酸樹脂nafion?425、全氟磺酸樹脂nafion-xr500、磺酸樹脂amberlyst?35、...
【專利技術屬性】
技術研發人員：張成建，王息辰，黃森彪，白天省，劉澤強，孟憲陸，
申請(專利權)人：濮陽市盛通聚源新材料有限公司，
類型：發明
國別省市：
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