【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于有機光電功能材料。涉及一種手性金屬有機光致/電致圓偏振發光材料，具體涉及一種基于手性salen-類席夫堿配體(r,r/s,s-l)構筑的手性二核zn(ii)-配合物[zn2(r,r/s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)]、制備方法及電致圓偏振發光器件的應用。
技術介紹
1、手性salen-類席夫堿-zn(ii)-配合物的應用，早期多聚焦于手性催化。而隨著cd光譜,特別是cpl光譜的誕生和發展，催生了手性salen-類席夫堿-zn(ii)-配合物在基態和激發態下的手性光電子性能的興趣。尤其近年，3d顯示的cpl-oleds(圓偏振-有機發光二極管)得以興盛因此。基于手性-zn(ii)-配合物作為發光主體材料，在電致可見光-乃至白光-圓偏振有機發光器件(cpl-oleds/cpl-woleds)上研究相對較少。tang等人利用(1r,2r)-(-)-1,2-環己二胺或(1s,2s)-(+)-1,2-環己二與香草醛通過醛胺縮合反應及進一步zn(oac)2·2h2o配位自組裝得到手性r,r/s,s-salen-zn(ii)-單核配合物，光致圓偏振發光性能研究表明：其光致藍綠光，在thf溶液中不對稱因子(gpl)為10-3。進一步通過手性r,r/s,s-salen-zn(ii)-單獨成膜的器件ito/pedot:pss/tapc/r,r/s,s-salen-zn(ii)/tpbi/ca/ag結構設計，得以實現其電致cpl-oled器件化。其不足之處在于：1)由于tapc及tpbi輔助層材料光色干擾，r,r/s,s-s
2、本專利技術在手性salen-類席夫堿(r,r-l/s,s-l)上引入官能團(-ome，-oh,-opr等)，通過zn(oac)2·2h2o的過量使用，進一步得到手性二核zn(ii)-配合物，并將其作為發光層客體材料制備cp-oleds器件。
技術實現思路
1、為了克服上述現有技術的不足，本專利技術的目的是提供一種基于手性salen-類席夫堿配體(r,r/s,s-l)構筑的手性二核zn(ii)-配合物及制備方法和電致圓偏振發光的應用，利用水楊醛與(1r,2r)-(-)-環己二胺或(1s,2s)-(-)-環己二胺發生醛胺縮合反應,分別合成得到了兩個不對稱席夫堿r,r-i和s,s-i；隨后r,r-i和s,s-i再與zn(oac)2·2h2o的配位自組裝得到zn(ii)-配合物[zn2(r,r-l)(μ1-oac)(μ2-oac)(ch3oh)](r,r-ii)和[zn2(s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)(ch3oh)](s,s-ii)。
2、一種[zn2(r,r/s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)]型手性zn(ii)-配合物，其特征在于以雙核金屬-鋅(ii)為發光中心，由手性席夫堿配體與鋅金屬螯合形成，具有如下的結構通式：
3、
4、第二方面，一種[zn2(r,r/s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)]構型的手性zn(ii)-配合物的制備方法，其合成方法如下：
5、
6、
7、包括以下合成步驟：
8、步驟1，制備手性席夫堿配體：首先稱取水楊醛于圓底燒瓶中，加入甲醇將其溶解并不斷攪拌，接下來在常溫下向其中逐滴加入(1r,2r)-(-)-1,2-環己二胺/(1s,2s)-(-)-1,2-環己二胺，在70℃的條件下攪拌5h。
9、步驟2，制備[zn2(r,r/s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)]型手性zn(ii)-配合物：向燒瓶中加入步驟1制備的手性席夫堿配體和zn(oac)2·2h2o,再加入甲醇攪拌，在70℃下加熱回流攪拌，回流2.5h后加入少量dmf(與前面加入甲醇體積比為1：20)，最后回流攪拌24h結束。
10、上述步驟1中，水楊醛和環己二胺的摩爾比為2:1。
11、上述步驟2中，手性席夫堿配體和zn(oac)2·2h2o的摩爾比為1:3。
12、第三方面，本專利技術提供了一種[zn2(r,r/s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)]型藍光zn(ii)-配合物的電致圓偏振發光器件，其中發光層中摻雜了本專利技術提供的兩種[zn2(r,r/s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)]型藍光zn(ii)-配合物(r,r-ii和s,s-ii)，其結構式如下所示：
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14、本專利技術的有益效果
15、(1)本專利技術提供了一種新型手性席夫堿二核鋅(ii)配合物，且隨著手性salen-類席夫堿配體構型的變化，該類手性二核zn(ii)-配合物在可見光區域表現出不同光色。該類材料依據手性席夫堿配體修飾而具有成本低、合成容易、光物理性能優良和圓偏振活性等優點。
16、(2)本專利技術制備的有機電致圓偏振發光器件，具有啟動電壓低、發光效率高、環境穩定性好等優點，在有機電致圓偏振發光研究領域占有很重要地位。
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1.一種基于[Zn2(R,R/S,S-L)(μ1-OAc)(μ2-OAc)]構型的手性Zn(II)-配合物,其特征在于，具有如下結構通式：
2.根據權利要求1所述的一種基于[Zn2(R,R/S,S-L)(μ
3.根據權利要求2所述的[Zn2(R,R/S,S-L)(μ1-OAc)(μ2-OAc)]構型的手性Zn(II)-配合的合成方法，其特征在于，制備方法包括以下步驟：
4.根據權利要求3所述的一種[Zn2(R,R/S,S-L)(μ1-OAc)(μ2-OAc)]構型的手性Zn(II)-配合的制備方法，其特征在于，所述的步驟1中水楊醛和環己二胺的摩爾比為2:1。
5.根據權利要求3所述的一種[Zn2(R,R/S,S-L)(μ1-OAc)(μ2-OAc)]構型的手性Zn(II)-配合的制備方法，其特征在于，所述的步驟2中手性Salen-類席夫堿配體和Zn(OAc)2·2H2O的摩爾比為1:3。
6.一種[Zn2(R,R/S,S-L)(μ1-OAc)(μ2-OAc)]構型的手性Zn(II)-配合應用于電致圓偏振發光器件，其中發光
...【技術特征摘要】
1.一種基于[zn2(r,r/s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)]構型的手性zn(ii)-配合物,其特征在于，具有如下結構通式：
2.根據權利要求1所述的一種基于[zn2(r,r/s,s-l)(μ
3.根據權利要求2所述的[zn2(r,r/s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)]構型的手性zn(ii)-配合的合成方法，其特征在于，制備方法包括以下步驟：
4.根據權利要求3所述的一種[zn2(r,r/s,s-l)(μ1-oac)(μ2-oac)]構型的手性zn(ii)-配合的制備方法，其特征在于，所述的步驟1中水楊醛和...
【專利技術屬性】
技術研發人員：呂興強，陳有權，楊東欣，付國瑞，劉佳祥，
申請(專利權)人：西北大學，
類型：發明
國別省市：
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