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    一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號:43993856 閱讀:4 留言:0更新日期:2025-01-10 20:13
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及有機硅彈性體技術(shù)領(lǐng)域,尤其為一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體及其制備方法,所述制備方法基于動態(tài)硼酸酯鍵與亞胺鍵協(xié)同制備工藝與氫鍵與動態(tài)硼酸酯鍵/亞胺鍵協(xié)同制備工藝。本發(fā)明專利技術(shù)所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,與單一動態(tài)亞胺鍵或硼酸酯鍵自修復(fù)體系相比,利用強弱動態(tài)鍵協(xié)同的體系提高了材料的力學(xué)性能和自修復(fù)效率,制備該有機硅彈性體的工藝簡便易行,反應(yīng)周期短,室溫條件下即可完成反應(yīng),自愈合條件溫和,試樣僅在室溫條件下可以實現(xiàn)自修復(fù),極大方便于工業(yè)生產(chǎn)和實際應(yīng)用,有望應(yīng)用于密封材料和柔性電子器件。使用的原料均為商業(yè)可得的,有利于在工業(yè)化中放大生產(chǎn)。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及有機硅彈性體,特別涉及一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體及其制備方法


    技術(shù)介紹

    1、有機硅彈性體因其穩(wěn)定性、耐老化、生物相容性及低表面能等優(yōu)異性能已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)用、柔性電子器件和高性能涂料等領(lǐng)域。但是在使用過程中有機硅彈性體不可避免會出現(xiàn)磨損和缺陷,導(dǎo)致材料性能降低和安全隱患,嚴重影響材料的使用壽命,這在很大程度上限制了有機硅彈性體的使用范圍。因此,如何通過結(jié)構(gòu)設(shè)計得到力學(xué)性能更優(yōu)、自修復(fù)能力更強的聚硅氧烷彈性體顯得尤為重要。當下研究較多的主要是將動態(tài)鍵或氫鍵通過一定的手段引入到高分子材料體系中,以達到自修復(fù)的效果,其中通過多重協(xié)同的方式構(gòu)建的聚硅氧烷彈性體與單一動態(tài)鍵相比在制備方法和自修復(fù)條件等方面都有很大的不同。

    2、如cn110092911b公開了一種基于diels-alder反應(yīng)的聚硅氧烷彈性體材料,在對材料進行切口破壞后,自修復(fù)過程需要對材料樣品進行長時間嚴格的熱處理,熱處理溫度高達在130攝氏度,并且后續(xù)還需要在80攝氏度的空氣氣氛中反復(fù)進行,時間長達60h以上,極大限制了實際生產(chǎn)與應(yīng)用。

    3、再如cn115819776b公開的一種基于強弱氫鍵的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體制備方法,通過采用線型功能聚硅氧烷和超支化硅球共混的方式,引入多重強弱氫鍵相互作用,雖然該方法制備的聚硅氧烷彈性體能夠在室溫下實現(xiàn)較好的自修復(fù),但是合成工藝復(fù)雜,單個步驟的反應(yīng)周期長達4天以上。

    4、因此,研發(fā)一種制備工藝簡單、反應(yīng)周期短且能夠在較溫和的條件下實現(xiàn)自愈合的聚硅氧烷彈性體,成為當下的研究熱點,對于這類材料的實際生產(chǎn)、應(yīng)用具有重要的意義。故此,我們提出了一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法。


    技術(shù)實現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)的主要目的在于提供一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體及其制備方法,可以有效解決
    技術(shù)介紹
    中的問題。

    2、本專利技術(shù)目的之一在于提供一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,采取的技術(shù)方案為:

    3、一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,所述制備方法基于動態(tài)硼酸酯鍵與亞胺鍵協(xié)同制備工藝或氫鍵與動態(tài)硼酸酯鍵/亞胺鍵協(xié)同制備工藝,

    4、其中,基于動態(tài)硼酸酯鍵與亞胺鍵協(xié)同制備工藝包括步驟:

    5、s1a:低分子量線性聚二甲基硅氧烷(pdms-nh2)與硼酸基團進行配位反應(yīng),或與醛基發(fā)生還原胺化反應(yīng)制備兩類聚硅氧烷預(yù)聚物;

    6、進一步的,聚二甲基硅氧烷選用氨丙基封端,所述聚二甲基硅氧烷的分子量包括但不限于1000、2000和5000。

    7、進一步的,硼酸化合物選用鄰醛基苯硼酸、對醛基苯硼酸、間醛基苯硼酸、5-甲酰基2-羥基苯硼酸、3-甲酰基2-甲基苯硼酸中至少一種。

    8、進一步的,苯甲醛化合物選用對苯二甲醛、鄰苯二甲醛、間苯二甲醛、2,5-二乙基對苯二甲醛中的至少一種。

    9、s2a:將得到的兩類聚二甲基硅氧烷的預(yù)聚物共混,得到兩種動態(tài)鍵協(xié)同的聚硅氧烷彈性體;

    10、進一步的,得到的聚硅氧烷彈性體在真空消泡箱除去氣泡后,在烘箱中60℃除去剩余溶劑。

    11、優(yōu)選的,在s1a中選擇分子量為1000氨丙基封端的線性聚二甲基硅氧烷與鄰醛基苯硼酸,在超干四氫呋喃中攪拌溶解,倒入模具中,敞口放置18h,得到樣品淡黃色粘稠液體。

    12、優(yōu)選的,在s1a中選擇選擇分子量為1000氨丙基封端的線性聚二甲基硅氧烷與對苯二甲醛,在超干四氫呋喃中攪拌溶解,倒入模具中,敞口放置18h,得到樣品為淡黃色粘稠液體。

    13、優(yōu)選的,在s1a中的硼酸類化合物和苯甲醛化合物的反應(yīng)活性存在差異,需要根據(jù)實際反應(yīng)情況和目標彈性體的性能要求調(diào)整共混比例。

    14、基于氫鍵與動態(tài)硼酸酯鍵/亞胺鍵協(xié)同制備工藝包括步驟:

    15、s1b:低分子量線性聚二甲基硅氧烷(pdms-nh2)與異氰酸酯基團反應(yīng),制備含有氫鍵的聚硅氧烷預(yù)聚物;

    16、進一步的,異氰酸酯選用六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯中的一種或多種。

    17、s2b:將得到的預(yù)聚物與鄰醛基苯硼酸/對苯二甲醛反應(yīng),通過硼氮配位或還原胺化反應(yīng)得到氫鍵與動態(tài)硼酸酯鍵/亞胺鍵協(xié)同的聚硅氧烷。

    18、進一步的,硼酸化合物選用鄰醛基苯硼酸、對醛基苯硼酸、間醛基苯硼酸中的一種或多種。

    19、進一步的,苯甲醛化合物選用對苯二甲醛、鄰苯二甲醛、間苯二甲醛中的一種或多種。

    20、優(yōu)選的,在s1b中選擇分子量為1000氨丙基封端的線性聚二甲基硅氧烷與六亞甲基異氰酸酯,在超干二氯甲烷中反應(yīng)后,蒸干多余溶劑,得到樣品淡黃色粘稠液體。

    21、優(yōu)選的,在s2b中選擇s1b的預(yù)聚物與鄰醛基苯硼酸,在超干thf中攪拌溶解,倒入模具中,敞口放置18h,得到樣品為淡黃色透明聚硅氧烷彈性體。

    22、優(yōu)選的,s2b中選擇s1b的預(yù)聚物與對苯二甲醛,在超干thf中攪拌溶解,倒入模具中,敞口放置18h,得到樣品為無色透明的聚硅氧烷彈性體。

    23、本專利技術(shù)目的之二在于提供一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體,采取的技術(shù)方案為:

    24、一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體,是采用上述多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法制備而成。

    25、所述聚硅氧烷彈性體內(nèi)含有以下任一技術(shù)特征:

    26、a、動態(tài)硼酸酯鍵與亞胺鍵,

    27、b、氫鍵與動態(tài)硼酸酯鍵,

    28、c、氫鍵與動態(tài)亞胺鍵。

    29、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本專利技術(shù)具有如下有益效果:

    30、1、本專利技術(shù)與單一動態(tài)亞胺鍵或硼酸酯鍵自修復(fù)體系相比,利用強弱動態(tài)鍵協(xié)同的體系提高了材料的力學(xué)性能和自修復(fù)效率。

    31、2、本專利技術(shù)制備該有機硅彈性體的工藝簡便易行,反應(yīng)周期短,室溫條件下即可完成反應(yīng)。

    32、3、自愈合條件溫和,試樣僅在室溫條件下可以實現(xiàn)自修復(fù),極大方便于工業(yè)生產(chǎn)和實際應(yīng)用,有望應(yīng)用于密封材料和柔性電子器件。使用的原料均為商業(yè)可得的,有利于在工業(yè)化中放大生產(chǎn)。

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    【技術(shù)保護點】

    1.一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:所述制備方法基于動態(tài)硼酸酯鍵與亞胺鍵協(xié)同制備工藝與氫鍵或動態(tài)硼酸酯鍵/亞胺鍵協(xié)同制備工藝,

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述S1A中,聚二甲基硅氧烷選用氨丙基封端,所述聚二甲基硅氧烷的分子量包括但不限于1000、2000和5000。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述S1A中,硼酸化合物選用鄰醛基苯硼酸、對醛基苯硼酸、間醛基苯硼酸、5-甲酰基2-羥基苯硼酸、3-甲酰基2-甲基苯硼酸中至少一種。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述S1A中,苯甲醛化合物選用對苯二甲醛、鄰苯二甲醛、間苯二甲醛、2,5-二乙基對苯二甲醛中的至少一種。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述S2A中,得到的聚硅氧烷彈性體在真空消泡箱除去氣泡后,在烘箱中60℃除去剩余溶劑。

    6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述S1B中,異氰酸酯選用六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯中的一種或多種。

    7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述S2B中,硼酸化合物選用鄰醛基苯硼酸、對醛基苯硼酸、間醛基苯硼酸中的一種或多種。

    8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述S2B中,苯甲醛化合物選用對苯二甲醛、鄰苯二甲醛、間苯二甲醛中的一種或多種。

    9.一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體,其特征在于,采用權(quán)利要求1至8任一所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法制備而成。

    10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體,其特征在于,所述聚硅氧烷彈性體內(nèi)含有以下任一技術(shù)特征:

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:所述制備方法基于動態(tài)硼酸酯鍵與亞胺鍵協(xié)同制備工藝與氫鍵或動態(tài)硼酸酯鍵/亞胺鍵協(xié)同制備工藝,

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述s1a中,聚二甲基硅氧烷選用氨丙基封端,所述聚二甲基硅氧烷的分子量包括但不限于1000、2000和5000。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述s1a中,硼酸化合物選用鄰醛基苯硼酸、對醛基苯硼酸、間醛基苯硼酸、5-甲酰基2-羥基苯硼酸、3-甲酰基2-甲基苯硼酸中至少一種。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述s1a中,苯甲醛化合物選用對苯二甲醛、鄰苯二甲醛、間苯二甲醛、2,5-二乙基對苯二甲醛中的至少一種。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種多重協(xié)同的自修復(fù)聚硅氧烷彈性體的制備方法,其特征在于:在所述s2a中,得到的聚硅氧烷彈性體在...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:張夏聰李娟魏薇鐘凌鋒
    申請(專利權(quán))人:上海大學(xué)
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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