【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及金屬配合物領域，具體涉及組合金屬配合物及其在熒光材料中的應用。
技術介紹
1、金屬配合物，是由配體與金屬原子或離子通過配位鍵形成的化合物，其類型多樣，具有獨特的物理和化學性質，在工業催化、材料科學、生物醫學和分析化學等領域有廣泛應用，部分金屬配合物還具有熒光特性。
2、4f金屬配合物和金屬配合物的區別在于，4f金屬配合物是金屬配合物的一個子類，其中心金屬離子為4f區的稀土金屬離子，具有獨特的電子結構和物理化學性質，在發光材料、磁性材料、催化等領域有重要應用。
3、4f金屬配合物是由4f金屬離子與配體通過配位鍵形成的化合物。4f金屬離子通常具有較高的電荷密度和較小的離子半徑，這使得它們與配體之間的配位作用較強，從而形成穩定的配合物。
4、4f金屬配合物發光源于中心金屬離子的f-f躍遷或d-f躍遷，受環境影響小，發光壽命長。傳統/普通熒光材料發光機理多樣，如有機熒光材料基于分子內躍遷，發光壽命一般較短。4f金屬配合物具有尖銳發射峰、窄半峰寬和高色純度，能提供豐富的發光顏色。傳統熒光材料發射光譜相對較寬，色純度不如4f金屬配合物。4f金屬配合物在合理設計下可具有較高發光效率，且通常具有較好的熱穩定性和化學穩定性。傳統熒光材料發光效率因種類而異，有機熒光材料穩定性相對較差，無機熒光材料穩定性也有差異。4f金屬配合物在生物醫學、顯示技術、照明和防偽等領域有重要應用。傳統熒光材料廣泛用于照明設備、顯示器件、涂料、油墨和塑料等領域，憑借成本低、易加工等優勢占據一定市場。
5、cn1
6、cn110106574a公開了一種雙波長熒光防偽纖維及其制造方法。介紹了一種雙波長熒光防偽纖維，包括以成型樹脂和分散在成型樹脂中的發光介質為原料制成的纖維本體，所述發光介質包括兩種有機金屬配合物，其中一種有機金屬配合物為eu(tta)3phen，另一種有機金屬配合物為tb(acac)3phen。該專利技術采用的銪配合物和鋱配合物為典型的有機稀土配合物，與成型樹脂間具有很好的相容性，能夠均勻分散于防偽纖維中，防偽纖維發光強度高，并且能夠在不同激發光下發出不同顏色的熒光，防偽效果好。
7、上述專利技術中，均沒有對熒光材料在聚合物中應用作為3d打印線材時的性能進行研究。在熒光材料的實際應用中，當熒光材料的熱穩定性不佳，在經歷高溫下可能分解或者改變性質，加工得到線材內部分散不均勻，容易在打印過程中導致堵頭現象。也可能存在熒光材料的添加導致打印材料的粘性發生改變，流動不暢引起堵塞。
技術實現思路
1、有鑒于現有技術的上述缺陷，本專利技術所要解決的技術問題是提供一種組合金屬配合物，作為一種熒光材料應用于3d打印線材中，豐富熒光材料的種類，改善熒光材料在3d打印線材中的耐熱老化性。
2、為實現上述目的，本專利技術提供了一種組合金屬配合物，包括4f金屬配合物[dy3(hmba)(mba)3(h2o)3(oh)2]·10h2o、4f金屬配合物[dy6(mba)6(oh)4(h2o)8](oh)2·33h2o中至少一種。
3、本專利技術選擇具有多配位模式、熒光發射位于380-550nm的2-羥基-3-甲氧基苯甲酸作為有機配體，該配體含有酚羥基、羧酸基和甲氧基，這些官能團可以與多種金屬離子形成穩定的配位鍵，增加了配位的多樣性和配合物的穩定性。不僅如此，該配體能夠以多種模式與金屬中心配位，包括單齒、雙齒、μ1,1-橋接、μ1,3-橋接等，有助于構建結構多樣的金屬配合物。
4、優選的，所述的組合金屬配合物，由4f金屬配合物[dy3(hmba)(mba)3(h2o)3(oh)2]·10h2o與4f金屬配合物[dy6(mba)6(oh)4(h2o)8](oh)2·33h2o按質量比1-3:1-3混合而成。
5、優選的，所述4f金屬配合物[dy3(hmba)(mba)3(h2o)3(oh)2]·10h2o的制備方法為：將40-80mg2-羥基-3-甲氧基苯甲酸和100-150mg三乙胺溶于2-3ml?n,n-二甲基甲酰胺中；然后將100-150mg?dy(no3)3·6h2o溶解在2-3ml蒸餾水中；混合上述溶液，然后攪拌1-3小時；通過常溫揮發濾液獲得塊狀的正方形無色晶體。
6、優選的，所述4f金屬配合物[dy6(mba)6(oh)4(h2o)8](oh)2·33h2o的制備方法為：將40-80mg?2-羥基-3-甲氧基苯甲酸和100-150mg三乙胺溶于1-3mln,n-二甲基甲酰胺中；然后將300-400mg?dy(no3)3·6h2o溶于3-6ml蒸餾水中；混合上述溶液，然后攪拌1-3小時；空氣中自然揮發溶液后，獲得長方形塊狀無色晶體。
7、本專利技術選擇具有多配位模式、熒光發射位于380-550nm的2-羥基-3-甲氧基苯甲酸作為有機配體，另外，2-羥基-3-甲氧基苯甲酸配體與dy(iii)反應有可能形成類似于基于鄰香蘭素的dy(iii)3三角渦旋磁，而且羧基也可以以μ1,3-橋接模式連接多個耦合的dy(iii)3三角形單元。
8、本專利技術還公開了上述的組合金屬配合物在熒光材料中的應用。
9、具體應用如下：
10、所述熒光材料的制備方法，包括如下步驟：將10-15g上述的組合金屬配合物添加到80-120ml纖維素溶液中，超聲處理20-40min；在100-120℃下密閉反應10-16h，冷卻至室溫后過濾，濾餅中加入3-6g相變材料研磨混合均勻，真空干燥，得到所述熒光材料。
11、優選的，所述為2-5g微晶纖維素溶解于100ml?1-5wt％鹽酸中制備得到。
12、優選的，超聲參數為：功率400w、超聲頻率20khz。
13、優選的，所述相變材料為聚乙二醇20000、石蠟、硬脂酸中任意一種。最優選的，所述相變材料為聚乙二醇20000。
14、石蠟、硬脂酸、聚乙二醇20000在高溫下都具備較好的穩定性，能夠起到一定的保護作用。但聚乙二醇20000明顯優于石蠟和硬脂酸。其原因在于：石蠟和硬脂酸主要通過范德華力與熒光材料相互作用，這種相互作用相對較弱，在高溫下容易被破壞。而聚乙二醇分子結構中含有大量的醚鍵和羥基，這些官能團可以與熒光材料中的分子形成氫鍵或其他弱相互作用。這種相互作用可以增強熒光材料的穩定性，提高其耐熱老化性能。
15、本專利技術的有益效果：
16、與現有技術相比，本專利技術的組合金屬配合物，選擇具有多配位模式、熒光發射位于380-550nm的2-羥基-3-甲氧基苯甲酸作為有機配體，能夠豐富發光顏色和提高量子產本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種組合金屬配合物，其特征在于：包括4f金屬配合物[Dy3(HMBA)(MBA)3(H2O)3(OH)2]·10H2O、4f金屬配合物[Dy6(MBA)6(OH)4(H2O)8](OH)2·33H2O中至少一種。
2.如權利要求1所述的組合金屬配合物，其特征在于：由4f金屬配合物[Dy3(HMBA)(MBA)3(H2O)3(OH)2]·10H2O與4f金屬配合物[Dy6(MBA)6(OH)4(H2O)8](OH)2·33H2O按質量比1-3:1-3混合而成。
3.如權利要求1或2所述的組合金屬配合物，其特征在于：所述4f金屬配合物[Dy3(HMBA)(MBA)3(H2O)3(OH)2]·10H2O的制備方法為：將40-80mg?2-羥基-3-甲氧基苯甲酸和100-150mg三乙胺溶于2-3mL?N,N-二甲基甲酰胺中；然后將100-150mg?Dy(NO3)3·6H2O溶解在2-3mL蒸餾水中；混合上述溶液，然后攪拌1-3小時；通過常溫揮發濾液，得到塊狀的正方形無色晶體。
4.如權利要求1或2所述的組合金屬配合物，其特征在于：所述4f金屬配
5.如權利要求1-4任一項所述的組合金屬配合物在熒光材料中的應用。
6.如權利要求5所述的應用，其特征在于，所述熒光材料的制備方法，包括如下步驟：將10-15g權利要求1-4任一項所述的組合金屬配合物添加到80-120mL纖維素溶液中，超聲處理20-40min；在100-120℃下密閉反應10-16h，冷卻至室溫后過濾，濾餅中加入3-6g相變材料研磨混合均勻，真空干燥，得到所述熒光材料。
7.如權利要求6所述的應用，其特征在于：所述纖維素溶液為2-5g微晶纖維素溶解于100mL?1-5wt％鹽酸中制備得到。
8.如權利要求6所述的應用，其特征在于，超聲參數為：功率400W、超聲頻率20kHz。
9.如權利要求6所述的應用，其特征在于：所述相變材料為聚乙二醇20000、石蠟、硬脂酸中任意一種。
10.如權利要求6所述的應用，其特征在于：所述相變材料為聚乙二醇20000。
...【技術特征摘要】
1.一種組合金屬配合物，其特征在于：包括4f金屬配合物[dy3(hmba)(mba)3(h2o)3(oh)2]·10h2o、4f金屬配合物[dy6(mba)6(oh)4(h2o)8](oh)2·33h2o中至少一種。
2.如權利要求1所述的組合金屬配合物，其特征在于：由4f金屬配合物[dy3(hmba)(mba)3(h2o)3(oh)2]·10h2o與4f金屬配合物[dy6(mba)6(oh)4(h2o)8](oh)2·33h2o按質量比1-3:1-3混合而成。
3.如權利要求1或2所述的組合金屬配合物，其特征在于：所述4f金屬配合物[dy3(hmba)(mba)3(h2o)3(oh)2]·10h2o的制備方法為：將40-80mg?2-羥基-3-甲氧基苯甲酸和100-150mg三乙胺溶于2-3ml?n,n-二甲基甲酰胺中；然后將100-150mg?dy(no3)3·6h2o溶解在2-3ml蒸餾水中；混合上述溶液，然后攪拌1-3小時；通過常溫揮發濾液，得到塊狀的正方形無色晶體。
4.如權利要求1或2所述的組合金屬配合物，其特征在于：所述4f金屬配合物[dy6(mba)6(oh)4(h2o)8](oh)2·33h2o的制備方法為：將40-80mg?2...
【專利技術屬性】
技術研發人員：鐘麗，
申請(專利權)人：廣西現代職業技術學院，
類型：發明
國別省市：
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