【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及萘和硫茚的混合物中萘和硫茚的分離技術，具體涉及一種從萘和硫茚的混合物中提取硫茚并聯產精萘的方法。
技術介紹
1、硫茚又稱為苯并噻吩，分子量134.20，熔點31.3℃，沸點219.9℃，難溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等有機溶劑。硫茚是一種重要的精細化工原料，廣泛用于醫藥、農藥、光學材料和染料等領域，主要用于制備殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、滅家蠅藥物、植物生長激素原料、合成染料原料及其它硫茚衍生物的中間體。
2、精萘，分子量128.16，熔點80.1℃，沸點217.9℃，不溶于水，溶于苯、醚、無水乙醇等有機物。精萘廣泛用于制備減水劑、苯酐、萘醌、萘酚、染料擴散劑、染料中間體等精細化工產品。
3、焦油中的硫茚資源主要集中在焦油蒸餾后的萘餾分中，工業萘熔融結晶法制取精萘后的萘殘油中含硫茚10～15％，由于分離困難，這部分萘殘油一般都作為燃料油使用，浪費了寶貴的萘和硫茚資源。
4、由于硫茚與萘沸點相近，采用普通精餾的方法分離精制得到硫茚十分困難。
5、中國專利申請cn101747317a公開了一種從含有硫茚和萘的混合物中富集硫茚的方法，它采用二元醇作為溶劑，把硫茚富集在二元醇中，回收二元醇得到富集的硫茚餾分，其實施例中富集硫茚餾分硫茚含量不超過30％，無法得到高純度硫茚產品。
6、中國專利申請cn114315792a公開了一種溶劑結晶耦合萃取精餾方法從含有硫茚和萘的混合物中富集硫茚的方法，它選用三甘醇、四甘醇、mdea等溶劑從硫茚和萘的混合物中萃取硫茚，然后萃取精
7、cn108558591b公開了一種萘殘油分離回收方法，它通過脫輕塔脫除輕組分，脫輕塔塔底物料送往脫萘塔，通過脫萘塔進行萘和硫茚分離，脫萘塔塔頂得到萘組分，塔釜物料送往苯并噻吩塔，苯并噻吩塔塔頂組分去靜態結晶器，通過靜態結晶器結晶獲得硫茚產品。此方法中通過脫萘塔的普通精餾進行萘和硫茚分離，能耗較高，且脫萘塔塔頂出料萘含量僅達到85.6％；苯并噻吩塔塔底出料為副產品，其苯并噻吩含量高達29.2％，硫茚回收率較低，僅達到70％。
8、cn115504960a公開了一種從萘殘油中提取硫茚的方法，它以工業萘熔融結晶制取精萘后的萘殘油為原料，首先采用雙溶劑萃取法，利用萘和硫茚在溶劑乙醚和乙醇胺中的分配系數不同，萘溶解在乙醚中，硫茚溶解在乙醇胺中，實現萘和硫茚的初步分離；然后利用萘和乙醇胺共沸的性質，對硫茚的乙醇胺溶液進行間歇共沸精餾，使乙醇胺和溶液中少量的萘先共沸蒸餾出去，再得到硫茚餾分，硫茚餾分進行乙醚洗滌得到98％硫茚產品。此方法未提供萘和乙醇胺共沸物的分離方法，采用間歇共沸精餾分離得到硫茚餾分無法實現規模化連續化生產，另外實施例中顯示硫茚回收率僅為75.3％。
技術實現思路
1、本專利技術提供一種從萘和硫茚的混合物中提取硫茚并聯產精萘的方法，采用本專利技術的方法能夠從萘和硫茚的混合物中同步獲得硫茚和精萘產品，而且所得產品具有良好的純度和收率。
2、本專利技術為達到其目的，提供如下技術方案：
3、本專利技術提供一種從萘和硫茚的混合物中提取硫茚并聯產精萘的方法，所述方法包括如下步驟：
4、1)將所述萘和硫茚的混合物與乙二醇混合，將得到的混合液進行結晶，獲得結晶液；將所述結晶液進行固液分離，得到除雜的萘和硫茚的混合物；
5、2)將所述除雜的萘和硫茚的混合物加熱融化得到融化液，將所述融化液與乙二醇進行共沸精餾，分離得到硫茚物料以及萘和乙二醇的混合物料；
6、3)將所述萘和乙二醇的混合物料用水進行混合洗滌，將所得混合液進行分相，分離出富含萘的輕相組分，將所述輕相組分干燥得到精萘產品。
7、本專利技術中，首先以乙二醇為溶劑與萘和硫茚的混合物進行混合，然后進行結晶，利于去除其中夾帶的雜質(例如二甲基苯酚等)，而后將結晶產物加熱融化后，再用乙二醇進行共沸精餾，能夠較為高效、徹底的將硫茚和萘分離，后續通過簡單的冷卻就能獲得硫茚產品，通過水洗、分相和干燥就能獲得精萘產品。
8、一些實施方式中，步驟1)中，所述萘和硫茚的混合物可以為工業萘，或為焦油精餾分離后的萘餾分，或為所述工業萘或所述萘餾分進行熔融結晶后的萘殘油。一些具體實施方式中，所述萘和硫茚的混合物中，含有硫茚10～15wt％、萘80～85wt％，二甲基苯酚等雜質3～5t％。
9、較佳實施方式中，步驟1)中，所述乙二醇與所述萘和硫茚的混合物的質量比為1～4:1，優選1.5～3:1(例如為1.5:1、2:1、2.5:1、3:1等)。采用優選的質量比進行混合，然后進行冷卻結晶，利于雜質脫除，若該質量比太低，部分雜質在結晶過程中析出，可能不利于較為完全的脫除雜質；若該質量比太高，冷卻結晶制冷能耗高，在結晶過程中目標產品硫茚、萘的損失增大，同時溶劑回收的能耗也較高。
10、較佳實施方式中，步驟1)中，所述結晶進行養晶的養晶溫度為15-35℃，優選20～30℃(例如為20、25、30℃等)；養晶時間為30-50min，優選35～45min(例如為35、40、45min等)。優選地，步驟1)中，以1～3℃/min(例如為1℃/min、2℃/min、3℃/min等)的降溫速度降溫至所述養晶溫度進行養晶。采用優選的冷卻結晶條件，利于目標產品硫茚、萘充分結晶析出，以及利于雜質的脫除，利于兼顧得到較高純度和產品回收率的硫茚和精萘產品。
11、一些實施方式中，步驟1)中的固液分離，可以通過過濾進行，例如，將結晶液送入過濾機中進行固液分離，得到的濾餅(即固相組分)即為除雜的萘和硫茚的混合物。
12、一些實施方式中，步驟2)中，所述加熱融化的溫度為80～85℃，例如80、84、85℃等。
13、本專利技術人發現，乙二醇和萘能形成最低共沸物，經共沸精餾，能夠有效的將萘和硫茚進行分離。較佳實施方式中，步驟2)中，進行所述共沸精餾所用的乙二醇與所述融化液的質量比為0.53～0.62：1，優選0.55～0.62：1，更優選0.55～0.60：1(例如0.55:1、0.56:1、0.57:1、0.58:1、0.59:1、0.60:1等)。采用優選的質量比，利于乙二醇和萘以共沸物組成在塔頂出料，塔釜能得到高純度的硫茚產品，并且不會造成較高的能耗。若該質量比太低，將可能造成塔釜產品中殘余萘的量增加，造成塔釜硫茚產品純度降低，若該質量比太高，雖然塔釜能夠得到高純度的硫茚產品，但由于乙二醇也要從塔釜蒸出，增加了能耗。
14、較佳實施方式中，步驟2)中，所述共沸精餾的條件包括：共沸精餾塔的塔頂壓力為5～15kpa，塔頂溫度為110～120℃，回流比為5～10。采用優選的共沸精餾條件，利于萘和硫茚的高效分離，利于獲得高純度、高回收率的精萘產品和硫茚產品。
15、較佳實施方式中，步驟3)中，進行所述混合洗滌所用的水與所述萘和乙二醇的混合物料的質量比為0.本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種從萘和硫茚的混合物中提取硫茚并聯產精萘的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述萘和硫茚的混合物為工業萘，或為焦油精餾分離后的萘餾分，或為所述工業萘或所述萘餾分進行熔融結晶后的萘殘油。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述乙二醇與所述萘和硫茚的混合物的質量比為1～4:1，優選1.5～3:1。
4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述結晶進行養晶的養晶溫度為15-35℃，優選20～30℃；養晶時間為30-50min，優選35～45min；
5.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，步驟2)中，所述加熱融化的溫度為80～85℃。
6.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，步驟2)中，進行所述共沸精餾所用的乙二醇與所述融化液的質量比為0.53～0.62：1，優選0.55～0.62：1，更優選0.55～0.60：1。
7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，步驟2)中，所述共沸精餾的條件包
8.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，步驟3)中，進行所述混合洗滌所用的水與所述萘和乙二醇的混合物料的質量比為0.8～1.5：1；優選地，進行所述混合洗滌所用的水的溫度為70～80℃。
9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，所述分相在溫度80-85℃下進行。
10.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，步驟2)中，將所述硫茚物料進行冷卻，得到硫茚產品。
...【技術特征摘要】
1.一種從萘和硫茚的混合物中提取硫茚并聯產精萘的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述萘和硫茚的混合物為工業萘，或為焦油精餾分離后的萘餾分，或為所述工業萘或所述萘餾分進行熔融結晶后的萘殘油。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述乙二醇與所述萘和硫茚的混合物的質量比為1～4:1，優選1.5～3:1。
4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，步驟1)中，所述結晶進行養晶的養晶溫度為15-35℃，優選20～30℃；養晶時間為30-50min，優選35～45min；
5.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，步驟2)中，所述加熱融化的溫度為80～85℃。
6.根據權利要求1-4任一項所述的方法，其...
【專利技術屬性】
技術研發人員：李曉峰，張勝振，趙瑞悅，郭屹，蘆海云，張中華，劉靜遠，
申請(專利權)人：國家能源投資集團有限責任公司，
類型：發明
國別省市：
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