【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及磺酰乙脒的制備，具體涉及一種碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成n-磺酰乙脒類化合物的方法和應用。
技術介紹
1、n-磺酰脒是多種天然和合成生物活性化合物的關鍵部分，被廣泛應用于有機合成、功能材料和醫藥化學等領域。n-磺酰脒的代表性合成方法是以磺酰疊氮和末端炔為起始反應物。(a)2008年，chang課題組利用銅鹽催化磺酰疊氮、氯化銨與末端炔三組分反應合成n-磺酰脒，遺憾的是未能合成n-磺酰乙脒；(b)2018年，bi課題組報道了銀催化三甲基硅疊氮(tmsn3)、末端炔和對甲苯亞磺酸鈉(tolso2na)反應生成對甲苯磺?；┌罚倥c磺酰疊氮反應消除當量副產物tolso2chn2得到n-磺酰脒，其中銀催化劑雖然使反應活性和選擇性更高，但成本也較高；(c)2019年，yi課題組報道了末端炔輔助銅催化磺酰疊氮、羥基亞甲酰氯原位生成的腈氧化物和水反應合成n-磺酰脒，其中羥基亞甲酰氯的制備步驟繁瑣且耗時。n-磺酰脒的合成方法還包括磺酰疊氮與硫代酰胺(d)或烯胺酮(e)反應，但所需起始反應物的制備過程繁瑣，且生成副產物重氮酮導致原子經濟性低(相關方程式如下所示)。已報道的n-磺酰脒合成方法是有實際意義的，但仍存在一些缺點，如嚴苛的反應條件、難以獲得的起始原料、使用貴金屬催化劑、生成大量副產物、工業應用價值低等，且僅有一篇文獻報道了n-磺酰乙脒的合成。因此，開發一種更簡便的方法，利用廉價易得的起始原料直接合成n-磺酰乙脒類化合物是至關重要的。
2、
技術實現思路
1、有鑒于此
2、還有必要提供一種所合成n-磺酰乙脒類化合物的應用。
3、本專利技術解決其技術問題所采用的技術方案是：
4、s1：將磺酰疊氮類化合物1、銨鹽、碳化鈣、引發劑、銅鹽催化劑、堿溶解在溶劑中進行一鍋反應，得到含有n-磺酰乙脒類化合物2的混合物；
5、s2：將含有n-磺酰乙脒類化合物2的混合物進行萃取、洗滌、干燥、濃縮、柱層析，得到n-磺酰乙脒類化合物2純品，合成路線如下：
6、
7、其中：r為芳基或雜環；x為酸根離子。
8、采用上述方法合成的n-磺酰乙脒類化合物的應用，所述n-磺酰乙脒類化合物與鹵代烴反應得到n-烴基-n'-磺酰乙脒類化合物。
9、與現有技術相比，本專利技術的有益效果在于：
10、本專利技術以碳化鈣為固體乙炔源、銨鹽為胺源，與磺酰疊氮類化合物進行多組分一鍋室溫反應直接合成n-磺酰乙脒類化合物；碳化鈣、銨鹽廉價易得，制備方法高效、易操作，底物適應范圍廣，工業應用價值高。如圖1所示，本專利技術以水作為引發劑，使碳化鈣先部分水解成乙炔基氫氧化鈣a，然后在cui催化下與磺酰疊氮1進行配位之后形成三唑環中間體b。中間體b進一步水解開環釋放氮氣得到烯酮亞胺中間體c。隨后，中間體c與銨鹽進行加成反應得到目標產物n-磺酰乙脒2。
本文檔來自技高網...【技術保護點】
1.一種碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成N-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.如權利要求1所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成N-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述X為鹵素或碳酸氫根或碳酸根或硫酸氫根或硫酸根或亞硫酸氫根或亞硫酸根。
3.如權利要求1所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成N-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述S1步驟中，所述引發劑為水，所述堿為Et3N、KOH。
4.如權利要求1所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成N-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述S1步驟中，所述銅鹽催化劑為CuI、CuBr、CuCl、CuCN、Cu(OAc)2、Cu(OTf)2、Cu(acac)2、CuSCN、CuSO4、CuTc、Cu(MeCN)4BF4、Cu(MeCN)4PF6、Cu(ClO4)2·6H2O中的一種。
5.如權利要求4所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成N-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述銅鹽催化劑為CuI。
6.如權利要求1所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成N-磺酰乙脒類化合物
7.如權利要求6所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成N-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述溶劑為CH2Cl2。
8.如權利要求1所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成N-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述S1步驟中，反應溫度為室溫，反應時間為6h–24h。
9.如權利要求1所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成N-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述S1步驟中，所述溶劑體積用量以所述磺酰疊氮類化合物的物質的量計為1–10mL/mmol，所述磺酰疊氮類化合物與所述引發劑物質的量比為1:1–20；
10.如權利要求1所合成N-磺酰乙脒類化合物的應用，其特征在于，所述N-磺酰乙脒類化合物與鹵代烴反應得到N-烴基-N'-磺酰乙脒類化合物。
...【技術特征摘要】
1.一種碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成n-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.如權利要求1所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成n-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述x為鹵素或碳酸氫根或碳酸根或硫酸氫根或硫酸根或亞硫酸氫根或亞硫酸根。
3.如權利要求1所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成n-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述s1步驟中，所述引發劑為水，所述堿為et3n、koh。
4.如權利要求1所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成n-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述s1步驟中，所述銅鹽催化劑為cui、cubr、cucl、cucn、cu(oac)2、cu(otf)2、cu(acac)2、cuscn、cuso4、cutc、cu(mecn)4bf4、cu(mecn)4pf6、cu(clo4)2·6h2o中的一種。
5.如權利要求4所述的碳化鈣和銨鹽為乙炔和胺源合成n-磺酰乙脒類化合物的方法，其特征在于，所述銅鹽催化劑為cui。
...
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。