【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于光催化有機(jī)合成，具體涉及一種由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法。
技術(shù)介紹
1、烯烴作為世界上最重要的合成原料之一，在自然界分布極為廣泛，由于烯烴可以通過(guò)加成反應(yīng)來(lái)增長(zhǎng)碳鏈并且引入多樣的官能團(tuán)，在有機(jī)合成中占據(jù)核心地位。目前，有機(jī)化學(xué)家已經(jīng)開(kāi)發(fā)通過(guò)光氧化還原催化烯烴雙官能團(tuán)化的幾種有價(jià)值的方法已經(jīng)成功的被開(kāi)發(fā)出來(lái)，用于制備有價(jià)值的化合物。其中，α-芳基酮類化合物是許多具有生物活性的天然產(chǎn)物和合成藥物的關(guān)鍵組成部分，具有廣泛的藥用和生物學(xué)活性，如抗炎、抗抑郁、抗腫瘤等。通過(guò)廉價(jià)易得的多氟化合物為原料，可合成出一系列具有應(yīng)用前景的含氟α-芳基酮類化合物。
2、2015年，xia課題組首次通過(guò)光氧化還原催化完成了烯丙醇的芳基烷基化，得到了一系列α-芳基-β-烷基化酮產(chǎn)物(chem.commun.2015,51,4910-4913)，該方法具有操作簡(jiǎn)單、官能團(tuán)耐受性好、在溫和條件下產(chǎn)率高等特點(diǎn)。同年，zhu課題組報(bào)道可見(jiàn)光促進(jìn)烯丙醇的碳二氟烷基化反應(yīng)，通過(guò)自由基加成和1，2-芳基遷移得到了一系列二氟1，5-二羰基化合物(chem.commun.2015,51,7222-7225)。2021年，shi課題組報(bào)道了一種涉及1,2-芳基遷移的乙烯基取代全碳四元中心的光催化全氟烷基化的有效方法(angewandte?chemieinternational?edition,2021,60(1):186-190.)。該策略選擇了一類具有乙烯基取代的全碳四元中心的烯烴，使用fac-ir(ppy)3、可見(jiàn)光和氟烷基鹵
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、為了解決以上現(xiàn)有技術(shù)存在的缺點(diǎn)和不足之處，本專利技術(shù)提供了一種由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，通過(guò)1，2-芳基遷移過(guò)程實(shí)現(xiàn)酰胺的脫除，從而實(shí)現(xiàn)芳基的氟烷基化反應(yīng)。本專利技術(shù)的催化體系無(wú)需加入強(qiáng)氧化劑或者自由基引發(fā)劑，可適用于各種對(duì)稱以及不對(duì)稱的α，α-二芳基烯丙基酰胺。本專利技術(shù)的操作方法簡(jiǎn)單，催化效果較好，在可見(jiàn)光下即可進(jìn)行，條件溫和，成本較低。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本專利技術(shù)采用如下技術(shù)方案：
3、所采用的非金屬硼碳氮(bcn)光催化劑，其制備方法包括如下步驟：
4、(a)將硼酸、尿素、葡萄糖按質(zhì)量比(1-2):(1-4):(1-10)研磨均勻；
5、(b)將步驟(a)研磨得到的混合粉末轉(zhuǎn)移至管式爐中，在氨氣氛圍下加熱到1000～1250℃，煅燒1-5h，之后降至室溫，經(jīng)研磨、洗滌、烘干，得到硼碳氮納米片。
6、由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，包括以下步驟：將光催化劑、堿、含氟自由基前體和α，α-二芳基烯丙基酰胺或其衍生物直接加入有機(jī)溶劑中，充入氮?dú)鈿怏w后，在室溫、常壓、可見(jiàn)光光照條件下攪拌反應(yīng)20-24h，再分離、純化，得到α-芳基酮類化合物；
7、所述硼碳氮光催化劑可用于光催化芳基遷移實(shí)現(xiàn)烯烴的芳基烷基化，即是在室溫、常壓、可見(jiàn)光光照條件下，以溴二氟乙酸乙酯作為氟源，利用所述硼碳氮光催化材料將α，α-二芳基烯丙基酰胺通過(guò)1，2-芳基遷移過(guò)程實(shí)現(xiàn)酰胺的脫除，從而實(shí)現(xiàn)芳基的氟烷基化反應(yīng)；
8、反應(yīng)底物的結(jié)構(gòu)通式如式(i)或式(ii)所示：
9、
10、其中，r1為氫、取代甲基、乙基、鹵素、三氟甲基、甲氧基、硫甲基、三氟甲氧基、叔丁基；r2為氫、烷基或鹵素；r3為氫或烷氧基；r4為氫、烷基、鹵素或烷氧基；r5為氫或烷基；r6為氫、環(huán)烷基、噻吩或苯并二氧戊環(huán)。
11、在上述方案的基礎(chǔ)上，本專利技術(shù)還可以做如下改進(jìn)。
12、進(jìn)一步，所用光催化劑、堿、含氟自由基前體與α，α-二芳基烯丙基酰胺摩爾比為(1-5):(1-3):(2-4):(1-2)。
13、進(jìn)一步，光催化劑為非金屬硼碳氮(bcn)光催化劑。
14、進(jìn)一步，含氟自由基前體為溴二氟乙酸乙酯、全氟碘代物及全氟溴代物中的一種。
15、進(jìn)一步，堿為磷酸氫鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽或有機(jī)堿。
16、進(jìn)一步，溶劑為mecn、dmf、dma、thf、dmso中的一種。
17、進(jìn)一步，反應(yīng)容器中n2的壓力為常壓；光源與反應(yīng)容器間的距離為0.5～5cm，光的波長(zhǎng)為390～450nm，光源功率為3～50w。
18、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本專利技術(shù)的優(yōu)異效果在于：
19、本專利技術(shù)的催化體系無(wú)需加入強(qiáng)氧化劑或者自由基引發(fā)劑，可適用于各種對(duì)稱以及不對(duì)稱的α，α-二芳基烯丙基酰胺。本專利技術(shù)的操作方法簡(jiǎn)單，催化效果較好，在可見(jiàn)光下即可進(jìn)行，條件溫和，成本較低。
本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
1.一種由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所用光催化劑、堿、含氟自由基前體與反應(yīng)底物的摩爾比為(1-5):(1-3):(2-4):(1-2)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所述芳基烯丙基酰胺包括二芳基烯丙基酰胺中的任意一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所述光催化劑為高溫熔鹽法制備的硼碳氮材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所述含氟自由基前體為溴二氟乙酸乙酯、全氟碘代物及全氟溴代物中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所述堿為磷酸氫鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽或有機(jī)堿。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所述溶劑為M
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所述反應(yīng)容器中氮?dú)鈮毫槌海还庠磁c反應(yīng)容器間的距離為0?.1～3cm，光的波長(zhǎng)為390～460nm，光源功率為3～50W。
...【技術(shù)特征摘要】
1.一種由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所用光催化劑、堿、含氟自由基前體與反應(yīng)底物的摩爾比為(1-5):(1-3):(2-4):(1-2)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所述芳基烯丙基酰胺包括二芳基烯丙基酰胺中的任意一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的由芳基烯丙基酰胺合成α-芳基酮類化合物的方法，其特征在于：所述光催化劑為高溫熔鹽法制備的硼碳氮材料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的由芳基烯丙基酰胺合成...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：王心晨，郭海倫，鄭梅芳，汪思波，方元行，劉歆，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：福州大學(xué)，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：
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