【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于有機合成領域，涉及材料中間體的制備方法，特別涉及一種3,3′,4,4′-四氨基聯苯的合成方法的制備方法。
技術介紹
1、3,3′,4,4′-四氨基聯苯，簡稱dab，白色或棕色固體，分子式：c12h14n4，相對分子量：214.27，cas號：91-95-2，結構式如下：
2、
3、3,3′,4,4′-四氨基聯苯是一種重要的有機中間體,和合成聚苯并咪唑的重要單體，而聚苯并咪唑可形成以化學和熱穩定性著稱的纖維，廣泛應用于航空、航天、軍工、建筑等諸多行業。另外其水溶性四鹽酸鹽，還被用于核酸和蛋白質的免疫組化染色。目前，合成3,3′4,4′-四氨基聯苯的方法主要有兩種：1)以4,4′-二氨基聯苯為原料，氨基經保護后硝化再脫保護、還原硝基四步得到產品(cn108191674，chem.commun.1999,10,929等)；2)以二氯聯苯二胺為原料，銅催化高溫氨解(cn1580038a，cn102173994等)。其中，方法1)需要大量的硝酸并涉及較為危險的硝化反應，而且該工藝路線較長，需要氨基保護再脫保護，較為復雜，不符合原子經濟；上述方法2)中原料二氯聯苯二胺制備較為復雜，價格較貴，氨解反應需要高溫反應(超過200℃)和大量銅鹽為催化劑，不易除去。另外還有一些通過重金屬催化偶聯反應制備的報道，但需要較復雜的工藝和較昂貴的原料和催化劑，不適合工業化生產。
4、
技術實現思路
1、本專利技術提供目的在于提供制備方法操作簡便、條件溫和、收率較
2、為實現上述目的，本專利技術采用的技術方案為：
3、一種3,3′,4,4′-四氨基聯苯的合成方法，合成反應式為
4、
5、(1)以4,4′-二氨基聯苯為原料，與芳香重氮鹽在堿性或中性條件下進行重氮偶聯反應形成式(i)所示中間體4,4′-二氨基聯苯二偶氮化合物；
6、
7、(2)步驟(1)得到的中間體經催化氫化還原反應得到成品3,3′,4,4′-四氨基聯苯。
8、步驟(1)中，4,4′-二氨基聯苯與芳香重氮鹽摩爾比為1：2～1：2.5。
9、步驟(1)中，芳香重氮鹽為鹽酸芳香重氮鹽，硫酸芳香重氮鹽或四氟硼酸芳香重氮鹽。
10、步驟(1)中，原料在堿性或中性條件下與芳香重氮鹽在0～20℃下偶聯反應；所述堿與4,4′-二氨基聯苯的摩爾比為3:1～10:1；其中，堿為無機堿或有機胺。
11、所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、二乙胺，三乙胺、叔丁胺，二異丙基乙基胺。
12、步驟(2)中，步驟(1)得到的中間體在20～120℃下進行催化氫化還原反應得到成品3,3′,4,4′-四氨基聯苯。
13、催化氫化還原反應所用溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇或正丁醇。
14、步驟(2)中，催化氫化還原反應采用的催化劑為鈀炭、鉑炭或雷尼鎳，催化劑用量為中間體重量的0.5％～5％。
15、同現有技術相比，本專利技術的有益效果體現在：
16、(1)本專利技術工藝路線短，無危險的硝化反應，無硝酸廢液產生。
17、(2)本專利技術原料價格更加便宜，且不需高溫反應，僅需少量催化劑且可以回收套用。
18、(3)本專利技術合成中產生的芳胺全部回收再利用，更加符合原子經濟。
19、(4)本專利技術通過三步反應實現轉化，摩爾收率可達87.7％，操作簡單，反應條件溫和，從而達到低成本，低污染的效果。
本文檔來自技高網...【技術保護點】
1.一種3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，
2.根據權利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，4,4'-二氨基聯苯與芳香重氮鹽摩爾比為1：2～1：2.5。
3.根據權利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，芳香重氮鹽為鹽酸芳香重氮鹽，硫酸芳香重氮鹽或四氟硼酸芳香重氮鹽。
4.根據權利要求1-3任意一項所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，原料在堿性或中性條件下與芳香重氮鹽在0～20℃下偶聯反應；所述堿與4,4'-二氨基聯苯的摩爾比為3:1～10:1；其中，堿為無機堿或有機胺。
5.根據權利要求1-3任意一項所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、二乙胺，三乙胺、叔丁胺，二異丙基乙基胺。
6.根據權利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，步驟(2)中，步驟(1)得到的中間體在20～120℃下進
7.根據權利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，催化氫化還原反應所用溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇或正丁醇。
8.根據權利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，步驟(2)中，催化氫化還原反應采用的催化劑為鈀炭、鉑炭或雷尼鎳，催化劑用量為中間體重量的0.5％～5％。
...【技術特征摘要】
1.一種3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，
2.根據權利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，4,4'-二氨基聯苯與芳香重氮鹽摩爾比為1：2～1：2.5。
3.根據權利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，芳香重氮鹽為鹽酸芳香重氮鹽，硫酸芳香重氮鹽或四氟硼酸芳香重氮鹽。
4.根據權利要求1-3任意一項所述的3,3',4,4'-四氨基聯苯的合成方法，其特征在于，步驟(1)中，原料在堿性或中性條件下與芳香重氮鹽在0～20℃下偶聯反應；所述堿與4,4'-二氨基聯苯的摩爾比為3:1～10:1；其中，堿為無機堿或有機胺。
5.根據權利要求1-3任意一...
【專利技術屬性】
技術研發人員：胡錦平，孫連盛，奚小金，張培鋒，
申請(專利權)人：大連新陽光材料科技有限公司，
類型：發明
國別省市：
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。