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    一種一鍋法制備柔性非對(duì)稱超級(jí)電容器的方法及應(yīng)用技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):44048138 閱讀:9 留言:0更新日期:2025-01-15 01:27
    本發(fā)明專利技術(shù)公開(kāi)了一種一鍋法制備柔性非對(duì)稱超級(jí)電容器的方法及應(yīng)用,屬于儲(chǔ)能相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域。包括:S1、將乙烯?乙烯醇和有機(jī)溶劑混合攪拌制得乙烯?乙烯醇共聚物溶液;S2、將第一導(dǎo)電材料、第一儲(chǔ)能材料和溶劑攪拌混合制得第一導(dǎo)電儲(chǔ)能材料,將第二導(dǎo)電材料、第二儲(chǔ)能材料和溶劑攪拌混合制得第二導(dǎo)電儲(chǔ)能材料;S3、將第一導(dǎo)電儲(chǔ)能復(fù)合材料、第二導(dǎo)電儲(chǔ)能復(fù)合材料與乙烯?乙烯醇共聚物溶液混合,采用外部施加的磁場(chǎng)將混合物進(jìn)行分層得到多層混合物;S4、將多層混合物置于電解液中,得到超級(jí)電容器。其中,步驟S2中,第一儲(chǔ)能材料為非磁性材料,第二儲(chǔ)能材料為磁性材料。本發(fā)明專利技術(shù)制得的超級(jí)電容器具有優(yōu)異的電化學(xué)性能、力學(xué)性能和耐形變性能。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及儲(chǔ)能相關(guān),尤其是涉及一種一鍋法制備柔性非對(duì)稱超級(jí)電容器的方法及應(yīng)用


    技術(shù)介紹

    1、隨著可穿戴傳感器、柔性顯示器、人造皮膚等柔性可穿戴電子設(shè)備的爆炸式增長(zhǎng),柔性儲(chǔ)能設(shè)備作為一種關(guān)鍵電源進(jìn)入了蓬勃發(fā)展時(shí)期。為了滿足柔性可穿戴電子設(shè)備更廣泛的應(yīng)用環(huán)境要求,柔性儲(chǔ)能設(shè)備不僅要設(shè)計(jì)成能在普通條件下(彎曲、扭曲和折疊)工作,還要設(shè)計(jì)成能在極端條件下(撞擊、穿刺、滾動(dòng)和洗滌)工作。多場(chǎng)景應(yīng)用條件給柔性儲(chǔ)能領(lǐng)域帶來(lái)了新的挑戰(zhàn)。在眾多的儲(chǔ)能系統(tǒng)中,超級(jí)電容器具有功率密度高、循環(huán)壽命長(zhǎng)、安全性高等優(yōu)勢(shì),有望發(fā)展成為多場(chǎng)景應(yīng)用的柔性超級(jí)電容器。通常,柔性超級(jí)電容器的實(shí)際性能主要取決于柔性電極(正極和負(fù)極)、電解質(zhì)和設(shè)備配置。盡管在設(shè)計(jì)和開(kāi)發(fā)具有出色電化學(xué)和機(jī)械性能的柔性陽(yáng)極、陰極和準(zhǔn)固體凝膠聚合物電解質(zhì)或固態(tài)電解質(zhì)方面取得了重大進(jìn)展,但組裝的柔性超級(jí)電容器提供的性能遠(yuǎn)未達(dá)到預(yù)期,更不用說(shuō)多場(chǎng)景應(yīng)用了。性能差距是由具有柔性正極、電解質(zhì)和負(fù)極(正極|電解質(zhì)|負(fù)極)的簡(jiǎn)單堆疊組件的夾層裝置配置造成的。衍生的正極/電解質(zhì)和電解質(zhì)/負(fù)極界面阻礙了它們之間的電子和離子傳輸,更嚴(yán)重的是,由于弱的物理相互作用而成為器件的最薄弱部分。高的機(jī)械應(yīng)力會(huì)導(dǎo)致界面處的第一崩解,然后導(dǎo)致正極|電解質(zhì)|負(fù)極之間的相對(duì)位移,從而導(dǎo)致在多場(chǎng)景應(yīng)用條件下的器件的配置崩潰和快速性能退化。

    2、一體化的柔性超級(jí)電容器已成為了科學(xué)與社會(huì)未來(lái)發(fā)展的重點(diǎn)。但是該采用何種方法去構(gòu)筑一體化的柔性超級(jí)電容器,這個(gè)問(wèn)題相繼有了許多解決方案;例如原位聚合法、傳統(tǒng)的層層堆疊法和層層抽濾法等等。但與此同時(shí),傳統(tǒng)的構(gòu)筑一體化超級(jí)電容器的方法太過(guò)復(fù)雜,比如像采用原位聚合的方法構(gòu)筑一體化超級(jí)電容器時(shí),就需將正極和負(fù)極的電極材料采用原位聚合的方法讓其在中間電解質(zhì)層的聚合物上慢慢生長(zhǎng)。又比如采用傳統(tǒng)的層層堆疊的方法構(gòu)筑一體化超級(jí)電容器時(shí),需將每一層的電極與電解質(zhì)單獨(dú)制備出來(lái),再進(jìn)行堆疊。這些方法不僅耗時(shí)耗力,花費(fèi)成本巨大,且往往在柔性超級(jí)電容器一體化的道路上收效甚微。

    3、不論是傳統(tǒng)的層層堆疊法、原位聚合法或?qū)訉映闉V法制備一體化超級(jí)電容器的過(guò)程中,往往需要許多步驟來(lái)進(jìn)行制備,比如傳統(tǒng)的層層堆疊法過(guò)程中,既要制備不同的正負(fù)極薄膜,還需單獨(dú)制備電解質(zhì),再將其采用層層堆疊的方法將三層分別采用交聯(lián)或別的方法進(jìn)行黏合。不僅耗費(fèi)時(shí)間長(zhǎng),材料制備周期久,且不能大量的統(tǒng)一制備。又比如原位聚合法,需在電解質(zhì)上進(jìn)行正極和或負(fù)極的培養(yǎng),待正負(fù)極培養(yǎng)完成后,還需將其四周進(jìn)行切割,這些都是要耗費(fèi)大量的時(shí)間和步驟去制備超級(jí)電容器。

    4、因此,需提供一種無(wú)需單獨(dú)制備或組裝正負(fù)極和電解質(zhì),直接一體成型的制備超級(jí)電容器的方法以解決上述問(wèn)題。


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)旨在至少解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問(wèn)題之一。為此,本專利技術(shù)提出一種一鍋法制備柔性非對(duì)稱超級(jí)電容器的方法,無(wú)需單獨(dú)制備或組裝正負(fù)極和電解質(zhì),直接一體成型構(gòu)筑無(wú)界面柔性不對(duì)稱超級(jí)電容器,該超級(jí)電容器具有良好的力學(xué)性能和電化學(xué)性能。

    2、本專利技術(shù)還提供了上述超級(jí)電容器。

    3、本專利技術(shù)還提供了上述超級(jí)電容器的應(yīng)用。

    4、本專利技術(shù)的第一方面提供了一種超級(jí)電容器的制備方法,所述制備方法包括以下步驟:

    5、s1、將乙烯-乙烯醇和有機(jī)溶劑加熱攪拌制得乙烯-乙烯醇共聚物溶液;

    6、s2、將第一導(dǎo)電材料、第一儲(chǔ)能材料和溶劑攪拌混合制得第一導(dǎo)電儲(chǔ)能材料,將第二導(dǎo)電材料、第二儲(chǔ)能材料和溶劑攪拌混合制得第二導(dǎo)電儲(chǔ)能材料;

    7、s3、將第一導(dǎo)電儲(chǔ)能復(fù)合材料、第二導(dǎo)電儲(chǔ)能復(fù)合材料與乙烯-乙烯醇共聚物溶液混合,采用外部施加的磁場(chǎng)將混合物進(jìn)行分層得到第一電極層、電解質(zhì)層和第二電極層;

    8、s4、將多層混合物置于電解液中,得到超級(jí)電容器。

    9、根據(jù)本專利技術(shù)第一方面實(shí)施例的制備方法,至少具有如下有益效果:

    10、本專利技術(shù)所述的制備方法通過(guò)磁力驅(qū)動(dòng)誘導(dǎo)溶液分層出無(wú)界面三明治結(jié)構(gòu)超級(jí)電容器,所述下層電極層與上層電極層中分別對(duì)應(yīng)的第一導(dǎo)電儲(chǔ)能復(fù)合材料與第二導(dǎo)電儲(chǔ)能復(fù)合材料在所述乙烯-乙烯醇共聚物內(nèi)通過(guò)磁力驅(qū)動(dòng)及重力沉降在聚合物兩側(cè)形成所述的下層電極層、上層電極層及中間電解質(zhì)層。本專利技術(shù)在制備或合成導(dǎo)電儲(chǔ)能材料過(guò)程中應(yīng)摻雜不同含量的導(dǎo)電材料,使導(dǎo)電材料包覆儲(chǔ)能材料,然后制得導(dǎo)電儲(chǔ)能復(fù)合材料;采用非磁性儲(chǔ)能材料通過(guò)水熱法制備下電極層,在乙烯-乙烯醇共聚物中通過(guò)重力作用下沉,并且形成分層;采用磁性儲(chǔ)能材料通過(guò)誘導(dǎo)合成法制備上電極層,在乙烯-乙烯醇共聚物中通過(guò)磁力驅(qū)動(dòng)法上浮。

    11、本專利技術(shù)的制備方法將第一導(dǎo)電儲(chǔ)能材料、第二導(dǎo)電儲(chǔ)能材料和乙烯-乙烯醇共聚物一鍋混合,無(wú)需單獨(dú)制備正極、負(fù)極和電解液通過(guò)磁力驅(qū)動(dòng)直接一鍋成型得到柔性非對(duì)稱超級(jí)電容器,該方法不僅可有效融合超級(jí)電容器的電極|電解質(zhì)|電極之間的界面,降低界面轉(zhuǎn)移電阻,從而提高柔性超級(jí)電容器的面積比容量,同時(shí)無(wú)界面超級(jí)電容器還可以同時(shí)在不同使用環(huán)境下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,可以提高超級(jí)電容器自身的電化學(xué)性能、耐彎曲和扭曲形變性能。

    12、本專利技術(shù)方案的制備過(guò)程操作簡(jiǎn)便,具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

    13、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,步驟s1中,所述有機(jī)溶劑選自非質(zhì)子極性、芳香烴、鹵代烴、醋酸酯、醚類溶劑或酮類溶劑中的至少一種。

    14、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述芳香烴中的碳原子數(shù)為6~10。

    15、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述鹵代烴包括氯苯、溴苯、三氯甲苯、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷或四氯化碳中的至少一種。

    16、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述醋酸酯選自醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸異丙脂、醋酸正丁酯或醋酸異丁酯中的至少一種。

    17、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述醚類溶劑選自四氫呋喃、四氫吡喃、2-甲基四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚中的至少一種。

    18、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述酮類溶劑選自丙酮、丁酮、環(huán)己酮、甲乙酮或甲異丙酮中的至少一種。

    19、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述非質(zhì)子極性包括非質(zhì)子、非極性溶劑和非質(zhì)子、極性溶劑中的至少一種。

    20、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述非質(zhì)子、非極性溶劑包括苯、乙醚和四氯化碳中的至少一種。

    21、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述非質(zhì)子、非極性溶劑包括苯、乙醚和四氯化碳中的至少一種。

    22、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述非質(zhì)子、極性溶劑包括二甲亞砜、n,n-二甲基甲酰胺、丙酮中的至少一種。

    23、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,所述所述乙烯-乙烯醇共聚物中乙烯醇的含量為10%~73%,例如可以是10%、30%、48%、52%、65%、73%。

    24、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,步驟s2中,所述第一導(dǎo)電材料和第二導(dǎo)電材料選自碳納米管、石墨烯、多孔炭、炭黑或碳纖維中的至少一種。

    25、根據(jù)本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式,步驟s本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.一種柔性非對(duì)稱超級(jí)電容器的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括以下步驟:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟S1中,所述有機(jī)溶劑選自非質(zhì)子溶劑、芳香烴、鹵代烴、醋酸酯類、醚類溶劑或酮類溶劑中的至少一種;優(yōu)選地,所述非質(zhì)子溶劑包括非質(zhì)子、非極性溶劑和非質(zhì)子、極性溶劑中的至少一種;優(yōu)選地,所述非質(zhì)子、非極性溶劑包括苯、乙醚和四氯化碳中的至少一種;優(yōu)選地,所述非質(zhì)子、極性溶劑包括二甲亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮中的至少一種。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述所述乙烯-乙烯醇共聚物中乙烯醇的含量為10%~73%。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟S2中,所述第一導(dǎo)電材料和第一儲(chǔ)能材料的質(zhì)量比為1~10:1;優(yōu)選地,步驟S2中,所述第二導(dǎo)電材料和第二儲(chǔ)能材料的質(zhì)量比為1~10:1。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟S2中,所述第一導(dǎo)電材料和第二導(dǎo)電材料選自碳納米管、石墨烯、多孔炭、炭黑或碳纖維中的至少一種。

    6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟S2中,所述第一儲(chǔ)能材料包括聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、二氧化錳、氧化銅、氧化鎂、氧化釩、氧化鋁、氧化鈣、氧化亞銅、氧化鋅、氧化鈉、氧化鉀和氧化鈦中的至少一種;優(yōu)選地,步驟S2中,所述第二儲(chǔ)能材料包括氧化鐵、氧化鎳、氧化鈷、氧化釕、羥基化氧鐵和四氧化三鐵中的至少一種。

    7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟S3中,所述第一導(dǎo)電儲(chǔ)能復(fù)合材料、第二導(dǎo)電儲(chǔ)能復(fù)合材料和乙烯-乙烯醇共聚物溶液的質(zhì)量比為(1~3):(1~3):1000;優(yōu)選地,所述乙烯-乙烯醇共聚物溶液的濃度為0.4~0.6g/mol。

    8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟S3中,所述磁場(chǎng)的強(qiáng)度為20~25emu/g;優(yōu)選地,步驟S3中,在混合物上方設(shè)置磁體,磁體與混合物的距離為0.1~100cm。

    9.一種超級(jí)電容器,其特征在于,采用如權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述的制備方法制得。

    10.一種柔性電子器件或可穿戴電子設(shè)備,其特征在在于,包含如權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述的制備方法制得的柔性非對(duì)稱超級(jí)電容器,或如權(quán)利要求9所述的柔性非對(duì)稱超級(jí)電容器。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種柔性非對(duì)稱超級(jí)電容器的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括以下步驟:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟s1中,所述有機(jī)溶劑選自非質(zhì)子溶劑、芳香烴、鹵代烴、醋酸酯類、醚類溶劑或酮類溶劑中的至少一種;優(yōu)選地,所述非質(zhì)子溶劑包括非質(zhì)子、非極性溶劑和非質(zhì)子、極性溶劑中的至少一種;優(yōu)選地,所述非質(zhì)子、非極性溶劑包括苯、乙醚和四氯化碳中的至少一種;優(yōu)選地,所述非質(zhì)子、極性溶劑包括二甲亞砜、n,n-二甲基甲酰胺、丙酮中的至少一種。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述所述乙烯-乙烯醇共聚物中乙烯醇的含量為10%~73%。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟s2中,所述第一導(dǎo)電材料和第一儲(chǔ)能材料的質(zhì)量比為1~10:1;優(yōu)選地,步驟s2中,所述第二導(dǎo)電材料和第二儲(chǔ)能材料的質(zhì)量比為1~10:1。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟s2中,所述第一導(dǎo)電材料和第二導(dǎo)電材料選自碳納米管、石墨烯、多孔炭、炭黑或碳纖維中的至少一種。

    6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:張揚(yáng)帆江澤宇馮煒謙林芷茵易寧波田立勇吳彥城
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:五邑大學(xué)
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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