【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及催化劑，具體涉及一種改性y分子篩的制備方法及應用，本專利技術還涉及一種叔十二烷基硫醇的制備方法。
技術介紹
1、叔十二烷基硫醇(tdm)作為鏈轉移劑能夠用于聚合過程中分子量的調節，是一種典型的聚合物分子量調節劑，下游主要應用于abs、丁苯橡膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯等產品的生產過程中。
2、叔十二烷基硫醇可采用三異丁烯(tib)與硫化氫進行反應來制備。例如，專利us4582939采用a-15樹脂為催化劑催化三異丁烯與硫化氫加成反應，在不銹鋼管中反應，73-108℃下，反應12小時后催化劑失活，硫醇收率92％，烯烴轉化率88％，生成大量叔丁硫醇和叔辛硫醇，催化劑積碳明顯；專利us?4891445采用a-15樹脂為催化劑，反應溫度20℃以下制備叔十二烷基硫醇，溫度降低，產物選擇性升高，但是低溫反應時，冷凍能耗高，如果用于工業化生產，成本將大幅增加；專利kr?20060113045a采用y分子篩為催化劑，并采用低于20℃的反應溫度，能夠避免tib的裂解生成叔丁硫醇和叔辛硫醇，提高產物的選擇性。
3、使用y分子篩作為催化劑合成叔十二烷基硫醇時，極容易發生催化劑的失活，主要原因是積碳，并且該催化劑酸性強，反應在低溫下進行，產物選擇性才能夠有所提高，但是，溫度升高會導致tib裂解副產物叔丁硫醇和叔辛硫醇選擇性急劇升高，因此工業實用性不強。
4、以三異丁烯為原料合成叔十二烷基硫醇僅在上世紀有一些國外學者的專利報道，近些年國內國外鮮有進一步研究。中國專利cn?115838345a公開了一種叔十二烷基
技術實現思路
1、為彌補現有技術中存在的不足，本專利技術的一個目的是提供一種改性y分子篩的制備方法，通過該制備方法制得的改性y分子篩具有優異的催化活性和穩定性，非常適用于催化三異丁烯與硫化氫加成制備叔十二烷基硫醇。
2、本專利技術的另一目的是提供一種改性y分子篩及其應用。
3、本專利技術的還一目的是提供一種叔十二烷基硫醇的制備方法。
4、本專利技術的第一個方面提供一種改性y分子篩的制備方法，該制備方法包括以下步驟：
5、s1：將未改性的y分子篩在鎳源的溶液中進行第一浸漬處理，干燥后得到負載鎳元素的分子篩中間體；以及
6、s2：將所述分子篩中間體在穩定元素源的溶液中進行第二浸漬處理，干燥后得到負載鎳元素和穩定元素的y分子篩，焙燒后即得所述改性y分子篩，其中，所述穩定元素為鑭、鈉、鉀元素中的一種或多種。
7、本專利技術的專利技術人經過大量研究后發現：經過焙燒，y分子篩的大部分微孔消失，形成大孔(最大孔徑可達到100nm左右)，用于催化三異丁烯和硫化氫的加成反應時，能夠有效減小三異丁烯在分子篩內部的擴散阻力，增加傳質，從而減少積碳，催化劑壽命可以得到較大的提升，此時，分子篩的lewis酸酸性降低，tib裂解副產物叔丁硫醇和叔辛硫醇的選擇性能夠明顯降低，目標產物叔十二烷基硫醇選擇性相應增加，但三異丁烯轉化率降低，在分子篩上負載鎳元素后，可以增加分子篩酸性，由此提高三異丁烯的轉化率，同時負載鑭、鈉、鉀等穩定元素能夠穩定鎳元素，減少其流失，由此提高催化劑使用壽命。通過大孔、鎳元素和穩定元素三種因素的協同作用，改性后的y分子篩具有優異的催化性能，同時其使用壽命也可以大幅延長。
8、本專利技術提供的改性y分子篩的制備方法中，所述y分子篩可以為本領域常見的y型分子篩，改性前的y分子篩的孔徑最大不超過2nm。在一些優選的實施方式中，所述y分子篩可以為hy分子篩、usy分子篩中的一種或兩種。
9、本專利技術提供的改性y分子篩的制備方法中，所述鎳源可以為本領域常見的能夠提供鎳元素進行負載的物質。在一些優選的實施方式中，所述鎳源可以為鎳元素的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物及它們各自的水合物(結晶水的數量可以為本領域常見的數量)中的一種或多種。在一些更優選的實施方式中，所述鎳源可以為硝酸鎳、硫酸鎳及它們各自的水合物中的一種或多種。
10、本專利技術提供的改性y分子篩的制備方法中，所述鎳源的溶液可以為鎳源的水溶液，其中，鎳源的質量百分比濃度可以為1～50％，例如可以為約1％、約2％、約5％、約8％、約10％、約15％、約20％、約25％、約30％、約35％、約40％、約45％、約50％或可以為任意的質量百分比區間。在一些優選的實施方式中，鎳源的質量百分比濃度可以為3～30％。
11、本專利技術提供的改性y分子篩的制備方法中，所述未改性的y分子篩與鎳源的質量比可以為10～100:1，例如可以為約10:1、約20:1、約30:1、約40:1、約50:1、約60:1、約70:1、約80:1、約90:1、約100:1或可以為任意的質量比區間。在一些優選的實施方式中，所述未改性的y分子篩與鎳源的質量比可以為30～60:1。
12、本專利技術提供的改性y分子篩的制備方法中，所述穩定元素源可以為本領域常見的能夠提供穩定元素進行負載的物質。在一些優選的實施方式中，所述穩定元素源可以為穩定元素的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物及它們各自的水合物(結晶水的數量可以為本領域常見的數量)中的一種或多種。在一些更優選的實施方式中，所述穩定元素源可以為硝酸鑭、硝酸鉀、硝酸鈉及它們各自的水合物中的一種或多種。
13、本專利技術提供的改性y分子篩的制備方法中，所述穩定元素源的溶液可以為穩定元素源的水溶液，其中，穩定元素源的質量百分比濃度可以為0.1～5％，例如可以為約0.1％、約0.2％、約0.5％、約0.8％、約1％、約1.5％、約2％、約2.5％、約3％、約3.5％、約4％、約4.5％、約5％或可以為任意的質量百分比區間。在一些優選的實施方式中，穩定元素源的質量百分比濃度可以為0.3～3％。
14、本專利技術提供的改性y分子篩的制備方法中，所述未改性的y分子篩與穩定元素源的質量比可以為100～1000:1，例如可以為約100:1、約200:1、約300:1、約400:1、約500:1、約600:1、約700:1、約800:1、約900:1、約1000:1或可以為任意的質量比區間。在一些優選的實施方式中，所述未改性的y分子篩與穩定元素源的質量比可以為200～600:1。
15、本專利技術提供的改性y分子篩的制備方法中，所述第一浸漬處理的處理溫度可以為50～100℃(例如可以為60～80℃)，攪拌速度可以為100～800r/min(例如可以為200～600r/min)，處理時間可以為5～30h(例如可以為5～15h)。
16、本專利技術提供的改性y分子篩的制備方法中，所述步驟s1中的干燥溫度本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種改性Y分子篩的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述Y分子篩為HY分子篩、USY分子篩中的一種或兩種。
3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述鎳源為鎳元素的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物及它們各自的水合物中的一種或多種，優選為硝酸鎳、硫酸鎳及它們各自的水合物中的一種或多種；
4.根據權利要求1-3中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述穩定元素源為穩定元素的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物及它們各自的水合物中的一種或多種，優選為硝酸鑭、硝酸鉀、硝酸鈉及它們各自的水合物中的一種或多種；
5.根據權利要求1-4中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述第一浸漬處理的處理溫度為50～100℃，攪拌速度為100～800r/min，處理時間為5～30h；和/或
6.根據權利要求1-5中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述焙燒的焙燒溫度為500～800℃，焙燒時間為10～48h。
7.一種改性Y分子篩，其特征在于，通過權利要求1-6中任一項所述的制備方法制得。>
8.權利要求7所述的改性Y分子篩在催化三異丁烯和硫化氫加成反應制備叔十二烷基硫醇中的應用。
9.一種叔十二烷基硫醇的制備方法，其特征在于，在催化劑的存在下，以三異丁烯和硫化氫為原料進行加成反應制備叔十二烷基硫醇，其中，所述改性Y分子篩為權利要求7所述的改性Y分子篩。
10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述三異丁烯與硫化氫的摩爾比為1:1～10，優選為1:3～5；和/或
...【技術特征摘要】
1.一種改性y分子篩的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述y分子篩為hy分子篩、usy分子篩中的一種或兩種。
3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述鎳源為鎳元素的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物及它們各自的水合物中的一種或多種，優選為硝酸鎳、硫酸鎳及它們各自的水合物中的一種或多種；
4.根據權利要求1-3中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述穩定元素源為穩定元素的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物及它們各自的水合物中的一種或多種，優選為硝酸鑭、硝酸鉀、硝酸鈉及它們各自的水合物中的一種或多種；
5.根據權利要求1-4中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述第一浸漬處理的處理溫度為50～100℃，攪拌速度為...
【專利技術屬性】
技術研發人員：鄒成成，許振成，路赟，何金同，
申請(專利權)人：萬華化學集團股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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