【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種4,6-二羥基嘧啶的制備方法，屬于有機化學。
技術介紹
1、4,6-二羥基嘧啶(簡稱dhp)作為嘧啶類衍生物，其互變異構體稱為1h-嘧啶-4,6-二酮，在醫藥、農藥(如殺菌劑)和精細化工產品中具有廣泛的應用。在醫藥中，dhp是合成磺胺類藥物磺胺莫托辛的重要中間體，也是維生素b4、抗腫瘤藥及輔助藥類的合成中間體。在農藥中，dhp是制備殺菌劑嘧菌酯的重要原料之一。
2、目前，工業生產4,6-二羥基嘧啶的方法普遍以丙二酸酯(主要采用丙二酸二甲酯或丙二酸二乙酯)與甲酰胺為原料，在醇鈉(如甲醇鈉或乙醇鈉)溶液中進行反應，生成4,6-二羥基嘧啶鈉鹽，鈉鹽經酸化后得到4,6-二羥基嘧啶產品(例如cn?102115463?a、cn106883186?a、cn?106397337?a、cn?105585192a、cn?113527214?a等)。
3、現有工藝中的原料甲酰胺都是直接購買的，甲酰胺一般分兩步合成，第一步一氧化碳與甲醇在甲醇鈉作用下生成甲酸甲酯，第二步甲酸甲酯經氨解后生成甲酰胺。該工藝的難點在于不同物料的分離，如甲醇鈉、甲醇、甲酸甲酯、甲酰胺等的分離，尤其是催化劑甲醇鈉遇水易水解，生成不溶解的甲酸鈉，從而造成污染和堵塞。而且，在分離這些物質的過程中，負壓操作會導致大量含氨、甲醇、甲酸甲酯、甲酰胺廢水的生成。cn?114853570?a對該廢水的產生量和成分做出了說明，并提供了一種處理甲酰胺生產裝置中廢水的辦法。
4、另外，cn?113444050?a提及在合成4,6-二羥基嘧啶的過
5、由以上內容可知：目前4,6-二羥基嘧啶的合成都以甲酰胺為原料，但原料甲酰胺的生產過程中會涉及到物料分離難度大、廢水處理等問題，這就增加了時間成本和設備成本。而且，4,6-二羥基嘧啶合成過程中會有氨氣產生，不利于反應的進行。
技術實現思路
1、專利技術要解決的問題
2、甲酰胺的合成過程涉及催化劑甲醇鈉和原料甲醇等，而甲醇鈉恰好是4,6-二羥基嘧啶的合成原料之一，甲醇更是合成4,6-二羥基嘧啶的反應溶劑。因此，為了解決現有問題，本專利技術直接以氨氣(液氨)、一氧化碳、甲醇鈉甲醇溶液、丙二酸酯為原料，在同一反應器內進行反應，無需分離催化劑甲醇鈉，直接合成4,6-二羥基嘧啶。
3、用于解決問題的方案
4、[1]一種式(v)化合物的制備方法，其包括以下步驟：
5、1)取脂肪醇堿金屬鹽r1om的脂肪醇r1oh溶液，使一氧化碳與所述脂肪醇r1oh發生羰基化反應，得到含式(i)化合物的反應液1；
6、
7、2)所述含式(i)化合物的反應液1與液氨或氨氣發生胺化反應，得到含式(ii)化合物的反應液2；
8、
9、3)所述含式(ii)化合物的反應液2與式(iii)化合物發生環化反應，得到含式(iv)化合物的反應液3；
10、
11、4)將所述含式(iv)化合物的反應液3進行后處理，得到式(v)化合物；
12、
13、其中，
14、r1、r2和r3各自獨立地選自c1-4烷基；
15、m為鈉或鉀。
16、[2]根據[1]所述的制備方法，其特征在于，
17、r1、r2和r3各自獨立地為甲基或乙基，優選甲基；和/或，
18、m為鈉。
19、[3]根據[1]或[2]所述的制備方法，其特征在于，
20、在步驟1)中，
21、所述反應的溫度為80-120℃，優選80-100℃，更優選80-85℃；和/或，
22、所述反應的一氧化碳氣氛壓力為3.0-5.0mpa，優選3.0-4.2mpa，更優選3.0-3.2mpa或3.8-4.2mpa；和/或，
23、所述反應的時間為至少5小時。
24、[4]根據[1]至[3]中任一項所述的制備方法，其特征在于，
25、在步驟2)中，
26、所述反應的溫度為35-60℃，優選45-55℃，更優選45-50℃或50-55℃；和/或，
27、所述反應的氨氣氣氛壓力為0.10-1.0mpa，優選0.10-0.20mpa，更優選0.10-0.12mpa；和/或，
28、所述反應的完成條件為氨氣氣氛壓力為0.02mpa以下。
29、[5]根據[1]至[4]中任一項所述的制備方法，其特征在于，
30、在步驟3)中，
31、所述式(iii)化合物與步驟1)中所述脂肪醇堿金屬鹽r1om的摩爾比為1：3至1：5，優選1：3.5至1：4；和/或，
32、所述反應的溫度為60-70℃，優選60-65℃；和/或，
33、所述反應的時間為1-3小時，優選2-3小時。
34、[6]根據[1]至[5]中任一項所述的制備方法，其特征在于，
35、在步驟4)中，所述后處理包括如下步驟：
36、a)除醇：將所述含式(iv)化合物的反應液3降至目標溫度1后加入水，升至目標溫度2后進行減壓蒸餾，得到母液和含水脂肪醇；
37、b)酸化及分離：將所述母液用酸酸化至目標ph值，固液分離，得到式(v)化合物粗品；
38、c)洗滌及烘干：將所述式(v)化合物粗品用水洗滌，烘干，得到式(v)化合物。
39、[7]根據[6]所述的制備方法，其特征在于，
40、在步驟a)中，
41、所述目標溫度1為10-15℃；和/或，
42、所述目標溫度2為40-60℃；和/或，
43、所述水的加入量和步驟1)中所述脂肪醇r1oh的質量比為1：0.8至1：1.5，優選1：1.1至1：1.3；和/或，
44、所述減壓蒸餾在-0.07-0.10mpa的負壓條件下進行。
45、[8]根據[6]或[7]中所述的制備方法，其特征在于，
46、在步驟a)中，
47、所述含水脂肪醇經精餾后得到無水脂肪醇進行資源化利用；
48、優選地，所述無水脂肪醇套用到下一輪式(v)化合物的合成。
49、[9]根據[6]至[8]中任一項所述的制備方法，其特征在于，
50、在步驟b)中，
51、所述酸為無機酸或有機酸，優選甲酸、鹽酸或硫酸，更優選硫酸；和/或，
52、所述酸中可解離氫離子與所述式(iii)化合物的摩爾比為2：1至6：1，優選2：1至4：1；和/或，
53、所述酸化的溫度為25-30℃；和/或，
54、所述目標ph值為3.0-4.0；和/或，
55、所述固液分離為離心分離。
56、專利技術的效果
【技術保護點】
1.一種式(V)化合物的制備方法，其包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，
3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，
4.根據權利要求1至3中任一項所述的制備方法，其特征在于，
5.根據權利要求1至4中任一項所述的制備方法，其特征在于，
6.根據權利要求1至5中任一項所述的制備方法，其特征在于，
7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，
8.根據權利要求6或7所述的制備方法，其特征在于，
9.根據權利要求6至8中任一項所述的制備方法，其特征在于，
【技術特征摘要】
1.一種式(v)化合物的制備方法，其包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，
3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，
4.根據權利要求1至3中任一項所述的制備方法，其特征在于，
5.根據權利要求1至4中任一項所述...
【專利技術屬性】
技術研發人員：徐秀娟，張繼旭，李江，王建家，田明輝，程柯，
申請(專利權)人：湖北利拓化工科技有限公司，
類型：發明
國別省市：
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