【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及化合物合成，具體為一種改進的除草劑麥草畏的制備方法。
技術介紹
1、公知的，麥草畏學名3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸，是一種綠色低毒的除草劑，近年來隨著環保要求的不斷，麥草畏的需求量在不斷地增加，市場前景良好。
2、目前由2,5-二氯苯酚為原料合成麥草畏，首先要合成中間體3,6-二氯水楊酸。近年來關于3,6-二氯水楊酸的合成方法報導主要為2,5-二氯苯酚與co2在催化劑的作用下高溫高壓反應合成，并圍繞著催化劑展開一系列的研究。該反應常用到的催化劑為碳酸鉀或碳酸鈉，且用量高，后續會消耗大量鹽酸，產生大量廢水，生產成本高。專利公開號為cn102942474a，加入的無水碳酸鉀與2,5-二氯苯酚摩爾比為1~2:1，產品產率和純度均較高，但后續直接滴加鹽酸調酸，大大增加了廢酸廢水的量，降低了經濟收益；專利公開號為cn105801399a，通過溶解、結晶的方法分離碳酸鉀和3,6-二氯水楊酸鉀鹽，但該方法損耗較大且不易完全分離，造成產品收率降低。
3、3,6-二氯水楊酸繼續進一步的醚化合成麥草畏，目前報道的合成方法主要有兩種：（1）3,6-二氯水楊酸在氫氧化鈉水溶液中滴加硫酸二甲酯，由于硫酸二甲酯不溶于水且易分解，該反應收率只能達80%左右，專利公開號為cn1830942a，通過加入有機溶劑丙酮或四氫呋喃等，使反應收率達85%以上，但仍不理想。（2）采用氯甲烷代替硫酸二甲酯作為甲基化試劑，專利公開號為cn102942474a、cn109761786?a、cn105801399a等使用的方法均為在有機溶劑
技術實現思路
1、本專利技術的目的是提供一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，以解決現有技術中的上述不足之處。
2、為了實現上述目的，本專利技術提供如下技術方案：包括如下步驟：
3、s1、2,5-二氯苯酚鉀的制備：以2,5-二氯苯酚為原料，溶于有機溶劑后升溫至70~80℃，緩慢滴加氫氧化鉀溶液，滴畢升溫至90℃反應1~1.5h，加熱至沸騰脫水，即得2,5-二氯苯酚鉀的有機溶液。
4、s2、3,6-二氯水楊酸的制備：將脫水后的2,5-二氯苯酚鉀有機溶液投入高壓釜中，加入催化劑，室溫通co2至2.0~2.5mpa，攪拌置換三次，25~35℃通co2至2.6~2.8mpa，攪拌1~1.5h，再通co2至2.8~3.0?mpa，緩慢升溫至155~165℃反應7~10h，分離純化后即的3,6-二氯水楊酸。
5、s3、麥草畏的制備：將純化后的3,6-二氯水楊酸溶于強堿溶液中，15~20℃緩慢滴加硫酸二甲酯，升溫至回流反應6~8h，降至15~20℃，加入等量強堿溶液，緩慢滴加等量硫酸二甲酯，升溫至回流進行二次反應，反應時間為6~8h，降至60~80℃，向反應液中加入氫氧化鈉溶液，加熱至回流，水解反應4~6h，冷卻至室溫滴加鹽酸，調節ph至1~2，5~15℃靜置1~1.5h，抽濾烘干得麥草畏。
6、作為上述技術方案的進一步描述：步驟s1中有機溶劑為甲苯或二甲苯。
7、作為上述技術方案的進一步描述：步驟s1中2,5-二氯苯酚鉀與甲苯或二甲苯的質量比為1:4~6，2,5-二氯苯酚鉀與氫氧化鉀的摩爾比為1:1.0~1.2。
8、作為上述技術方案的進一步描述：步驟s2中催化劑為k2co3和kcl。
9、作為上述技術方案的進一步描述：步驟s2中2,5-二氯苯酚鉀與催化劑的質量比為1：0.8~1.2，k2co3與kcl的質量比1:0.1~0.4。
10、作為上述技術方案的進一步描述：步驟s2中3,6-二氯水楊酸分離純化具體過程如下：將反應液降溫至80℃，加入去離子水500~700ml，攪拌溶解，趁熱分液，上層有機相蒸餾回收二甲苯后加200~300ml去離子水溶解底物，再用鹽酸調ph=2-3，常壓下138~145℃下蒸餾，水汽帶出未反應2,5-二氯苯酚，抽濾收集干燥；下層水相冷卻至室溫，滴加鹽酸至ph=2-3，常壓下138~145℃下蒸餾，原料隨水汽蒸出，直至原料全部蒸出，冷卻靜置至室溫，抽濾，收集濾餅，得3,6-二氯水楊酸。
11、作為上述技術方案的進一步描述：步驟s3中強堿溶液為氫氧化鈉溶液。
12、作為上述技術方案的進一步描述：步驟s3中強堿溶液與3,6-二氯水楊酸的摩爾比為3~4:1，強堿溶液溶質的質量分數為8%~10%。
13、作為上述技術方案的進一步描述：步驟s3中硫酸二甲酯與3,6-二氯水楊酸的質量比為1.6~2:1。
14、在上述技術方案中，本專利技術提供的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，步驟s3中水解反應時加入的氫氧化鈉溶液的量與3,6-二氯水楊酸的摩爾比為2~4:1，氫氧化鈉溶液溶質的質量分數為20%~25%。
15、與現有技術相比，本專利技術的技術效果如下：
16、1、本專利技術提供了一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，在以2,5-二氯苯酚為原料，制備中間體3,6-二氯水楊酸的羧化工藝階段中，通過降低原有催化劑碳酸鉀的用量的同時加入合適配比的氯化鉀催化劑，在保證3,6-二氯水楊酸產品的純度和收率的同時大大降低了后續鹽酸的消耗量，從而減少了三廢的產生量，節約能耗，減少了生產成本。
17、2、本專利技術中3,6-二氯水楊酸通過醚化反應合成麥草畏工藝階段，通過以硫酸二甲酯為原料，無需溶劑和催化劑，采用深度醚化法，進行二次醚化反應，使3,6-二氯水楊酸完全轉化為麥草畏，該法制備的產品收率高、純度高，可控性較強，解決了以硫酸二甲酯為甲基化試劑產品收率和純度低的問題，與傳統的氯甲烷作為甲基化試劑相比，工藝流程短，并大大降低了生產設備成本
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1.一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟S1中有機溶劑為甲苯或二甲苯。
3.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟S1中2,5-二氯苯酚鉀與甲苯或二甲苯的質量比為1:4~6，2,5-二氯苯酚鉀與氫氧化鉀的摩爾比為1:1.0~1.2。
4.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟S2中催化劑為K2CO3和KCl。
5.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟S2中2,5-二氯苯酚鉀與催化劑的質量比為1：0.8~1.2，K2CO3與KCl的質量比1:0.1~0.4。
6.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟S2中3,6-二氯水楊酸分離純化具體過程如下：將反應液降溫至80℃，加入去離子水500~700ml，攪拌溶解，趁熱分液，上層有機相蒸餾回收二甲苯后加200~300ml去離子水溶解底物，再用鹽酸調PH=
7.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟S3中強堿溶液為氫氧化鈉溶液。
8.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟S3中強堿溶液與3,6-二氯水楊酸的摩爾比為3~4:1，強堿溶液溶質的質量分數為8%~10%。
9.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟S3中硫酸二甲酯與3,6-二氯水楊酸的質量比為1.6~2:1。
10.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟S3中水解反應時加入的氫氧化鈉溶液的量與3,6-二氯水楊酸的摩爾比為2~4:1，氫氧化鈉溶液溶質的質量分數為20%~25%。
...【技術特征摘要】
1.一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟s1中有機溶劑為甲苯或二甲苯。
3.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟s1中2,5-二氯苯酚鉀與甲苯或二甲苯的質量比為1:4~6，2,5-二氯苯酚鉀與氫氧化鉀的摩爾比為1:1.0~1.2。
4.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟s2中催化劑為k2co3和kcl。
5.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟s2中2,5-二氯苯酚鉀與催化劑的質量比為1：0.8~1.2，k2co3與kcl的質量比1:0.1~0.4。
6.根據權利要求1所述的一種改進的除草劑麥草畏的制備方法，其特征在于，步驟s2中3,6-二氯水楊酸分離純化具體過程如下：將反應液降溫至80℃，加入去離子水500~700ml，攪拌溶解，趁熱分液，上層有機相蒸餾回收二甲苯后加200~3...
【專利技術屬性】
技術研發人員：張蘭平，李恒虎，夏國威，魏田軍，趙紅平，
申請(專利權)人：南京華洲藥業有限公司，
類型：發明
國別省市：
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