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    一種廢舊加氫催化劑的回收處理方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):44116633 閱讀:12 留言:0更新日期:2025-01-24 22:39
    本發(fā)明專利技術(shù)屬于二次資源回收處理領(lǐng)域。本發(fā)明專利技術(shù)提供了一種廢舊加氫催化劑的回收處理方法,所述方法包括將廢舊加氫催化劑與碳酸鈉、鋁酸鈉溶液混合,得到生料漿,將所述生料漿進(jìn)行焙燒,得到熟料,將所述熟料進(jìn)行水浸,得到含鋁酸鈉浸出液以及富鎳浸出料;采用碳酸鈉和鋁酸鈉溶液的組合對(duì)廢舊加氫催化劑進(jìn)行鈉化焙燒,將廢加氫催化劑中的惰性氧化鋁解離以釋放鎳,再通過水浸將鋁等元素浸出并得到富鎳料,實(shí)現(xiàn)分離與回收,可在較短的、較溫和的工藝條件下實(shí)現(xiàn)廢舊加氫催化劑的高效回收及資源循環(huán)利用。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)屬于二次資源綜合回收,涉及一種廢舊加氫催化劑的回收處理方法


    技術(shù)介紹

    1、加氫催化劑通常以氧化鋁為基本載體,以鎳等催化金屬負(fù)載其上,是石油煉制過程最重要的氧化鋁基催化劑之一。加氫催化劑用于催化加氫脫硫、脫氮、脫氧、脫金屬等,提高成品油質(zhì)量和產(chǎn)量。近年來,隨著煉油能力的不斷提高,加氫催化劑的消費(fèi)量一直在穩(wěn)定增長。然而,針對(duì)加氫催化劑在使用過程中因積碳、燒結(jié)等原因失活,導(dǎo)致無法使用的問題,往往要更換新的催化劑進(jìn)行替換,久而久之導(dǎo)致了大量廢舊加氫催化劑的產(chǎn)生。

    2、廢舊加氫催化劑含有大量的鋁、鎳等有價(jià)元素,且含量遠(yuǎn)高于天然礦物,是一種高價(jià)值金屬二次資源。由于廢舊加氫催化劑物料本身的一些特性,導(dǎo)致現(xiàn)有各種回收處理工藝面臨一些亟待解決的問題具體地說,廢舊加氫催化劑中組分極其復(fù)雜,含有大量的惰性氧化鋁(剛玉等)及一定量的二氧化硅,而惰性氧化鋁又難以通過酸堿溶解。有價(jià)金屬鎳在廢舊加氫催化劑燒結(jié)失活后,被嵌入或包裹進(jìn)入惰性氧化鋁載體中難以酸堿浸出。且有價(jià)金屬元素以氧化物、硫化物、鹽、多金屬復(fù)合物等多種形式存在,導(dǎo)致分離回收極為困難。

    3、目前,現(xiàn)有的工業(yè)化回收廢舊加氫催化劑中有價(jià)元素鎳的主要方法為焙燒-浸出,但該回收方法存在以下幾個(gè)缺點(diǎn):(1)不添加其他添加劑時(shí),焙燒溫度高,時(shí)間長,能耗高;(2)添加其他添加劑時(shí),添加劑量大,成本高。

    4、例如cn116751966a公開了一種從廢加氫催化劑中分離回收鉬和鎳的方法,包括先將廢催化劑放入管式爐中進(jìn)行空氣焙燒,生成三氧化鉬和氧化鎳,在達(dá)到一定溫度后,三氧化鉬開始升華,氣化后的三氧化鉬經(jīng)過冷凝管進(jìn)行回收。隨后將剩余焙燒產(chǎn)物放入反應(yīng)器中,通入一定濃度的二氧化氯氣體,氧化鎳與其室溫反應(yīng)生成氯化鎳并進(jìn)行回收。cn105709853a公開了一種回收利用廢加氫催化劑的方法,包括將廢加氫催化劑除油后研磨,形成粉體,用鹽酸洗滌,過濾,洗滌,干燥后,在超聲波作用下通入氯氣和空氣,進(jìn)行反應(yīng),將固體產(chǎn)物移入充滿氮?dú)獾娜萜鲀?nèi)加熱,使金屬鉬、鎳或鈷、釩的氯化物或氯氧化物揮發(fā),分離氣固相,從氣相中冷凝回收金屬,將分離后固體剩余物用水或酸性溶液洗滌,干燥。以上方法雖然能有效分離回收鎳等金屬,但使用大量危險(xiǎn)的氯氣及二氧化氯氣體進(jìn)行處理,對(duì)設(shè)備要求高,工藝復(fù)雜,且易產(chǎn)生安全問題

    5、因此,迫切需要一種在溫和條件下高效回收廢舊加氫催化劑的方法,以實(shí)現(xiàn)高價(jià)值金屬二次資源的循環(huán)利用。


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、鑒于現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,本專利技術(shù)的目的在于提供一種廢舊加氫催化劑的回收處理方法,所述回收處理方法包括將廢舊加氫催化劑與碳酸鈉、鋁酸鈉溶液混合,得到生料漿,將所述生料漿進(jìn)行焙燒,得到熟料,將所述熟料進(jìn)行水浸,得到含鋁酸鈉浸出液以及富鎳浸出料;采用碳酸鈉和鋁酸鈉溶液的組合對(duì)廢舊加氫催化劑進(jìn)行鈉化焙燒,將廢加氫催化劑中的惰性氧化鋁解離以釋放鎳,再通過水浸將鋁等元素浸出并得到富鎳料,實(shí)現(xiàn)分離與回收,可在較短的、較溫和的工藝條件下實(shí)現(xiàn)廢舊加氫催化劑的高效回收及資源循環(huán)利用。

    2、為達(dá)到此目的,本專利技術(shù)采用以下技術(shù)方案:

    3、第一方面,本專利技術(shù)提供了一種廢舊加氫催化劑的回收處理方法,所述回收處理方法包括:

    4、提供廢舊加氫催化劑,將所述廢舊加氫催化劑與碳酸鈉、鋁酸鈉溶液,得到生料漿,將所述生料漿進(jìn)行焙燒,得到熟料,將所述熟料進(jìn)行水浸,得到含鋁酸鈉浸出液以及富鎳浸出料。

    5、本專利技術(shù)首先采用碳酸鈉和鋁酸鈉溶液對(duì)廢舊加氫催化劑進(jìn)行協(xié)同鈉化焙燒,碳酸鈉和鋁酸鈉溶液的成分能夠協(xié)同配合,使得廢舊加氫催化劑中的惰性氧化鋁更容易完全解離,將包裹在其中的鎳釋放;再搭配水浸得到富鎳浸出料(或稱富鎳料)以及含鋁酸鈉浸出液,而實(shí)現(xiàn)了廢舊加氫催化劑中鎳的高效回收及原料循環(huán)利用,同時(shí)縮短了焙燒時(shí)長,且焙燒條件溫和,無需高溫以及強(qiáng)酸強(qiáng)堿環(huán)境,避免了強(qiáng)酸強(qiáng)堿對(duì)設(shè)備的腐蝕,降低了操作的風(fēng)險(xiǎn)。

    6、值得說明的是,相較于采用碳酸氫鈉或直接采用氫氧化鈉進(jìn)行混合后焙燒,本專利技術(shù)采用碳酸鈉和鋁酸鈉溶液的配合下產(chǎn)生協(xié)同作用,有利于提高廢舊加氫催化劑中鎳回收率,且同時(shí)有利于降低回收成本。這是由于碳酸氫鈉中含有的na2o較少,需要2mol的碳酸氫鈉才能和1mol碳酸鈉具有相同的效果,故成本較高,而且碳酸氫鈉的熱穩(wěn)定性相對(duì)較差,在高溫條件下容易分解產(chǎn)生二氧化碳和水,將會(huì)導(dǎo)致焙燒過程中的溫度波動(dòng),影響焙燒效果;而氫氧化鈉具有強(qiáng)烈的腐蝕性,容易腐蝕設(shè)備,且其價(jià)格相對(duì)昂貴,成本高。

    7、還需要說明的是,具備本領(lǐng)域技術(shù)常識(shí)或本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員可知,所述廢舊加氫催化劑中含有nio和非活性的al2o3成分。

    8、以下作為本專利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,但不作為本專利技術(shù)提供的技術(shù)方案的限制,通過以下技術(shù)方案,可以更好地達(dá)到和實(shí)現(xiàn)本專利技術(shù)的技術(shù)目的和有益效果。

    9、作為本專利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,所述回收處理方法包括:

    10、先將鋁酸鈉溶液與碳酸鈉混合,得到混合溶液,再將所述混合溶液與所述廢舊加氫催化劑混合,得到所述生料漿;

    11、作為本專利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,對(duì)于所述混合,所述鋁酸鈉溶液的濃度為2~4mol/l,例如2mol/l、2.2mol/l、2.3mol/l、2.7mol/l、3mol/l、3.3mol/l、3.5mol/l、3.7mol/l或4mol/l等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

    12、本專利技術(shù)進(jìn)一步優(yōu)選所述鋁酸鈉溶液的濃度為2~4mol/l,以使得碳酸鈉和鋁酸鈉協(xié)同發(fā)揮作用,共同促進(jìn)焙燒過程中廢加氫催化劑中惰性氧化鋁的解離,以高效回收鎳;而所述鋁酸鈉溶液中na2o的濃度偏低時(shí),導(dǎo)致加入的碳酸鈉增加,焙燒成本增加。

    13、作為本專利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,所述廢舊加氫催化劑組分還包括na2o、v2o5、sio2、p2o5、coo或moo3中的至少一種。

    14、作為本專利技術(shù)優(yōu)選的技術(shù)方案,對(duì)于所述混合,計(jì)所述碳酸鈉的摩爾量為a,所述鋁酸鈉溶液中的na2o的摩爾總量為b,所述廢舊加氫催化劑中的al2o3的摩爾量為c,則a:b=(2.5~6):1,例如2.5:1、2.8:1、3:1、3.2:1、3.5:1、3.8:1、4:1、4.3:1、4.5:1、4.8:1、5:1、5.2:1、5.5:1、5.8:1或6:1等;(a+b):c=(0.8~1.2):1,例如0.8:1、0.83:1、0.85:1、0.88:1、0.9:1、0.93:1、0.95:1、0.98:1、1:1、1.05:1、1.08:1、1.1:1、1.12:1、1.15:1、1.18:1或1.2:1等,但并不僅限于所列舉的數(shù)值,上述數(shù)值范圍內(nèi)其他未列舉的數(shù)值同樣適用。

    15、本專利技術(shù)優(yōu)選進(jìn)一步優(yōu)選(a+b):c=(0.8~1.2):1,得以使廢舊加氫催化劑中惰性氧化鋁在鈉化焙燒過程中充分轉(zhuǎn)化,鎳完全釋放,有利于后續(xù)鎳的回收;而當(dāng)此摩爾比偏低時(shí),易導(dǎo)致na2o不夠,而使反應(yīng)不完全;當(dāng)此摩爾比偏高時(shí),易導(dǎo)致過量的鈉本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.一種廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述回收處理方法包括:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述回收處理方法包括:

    3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述廢舊加氫催化劑組分還包括Na2O、V2O5、SiO2、P2O5、CoO或MoO3中的至少一種。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,對(duì)于所述混合,計(jì)所述碳酸鈉的摩爾量為A,所述鋁酸鈉溶液中的Na2O的總摩爾量為B,所述廢舊加氫催化劑中的Al2O3的摩爾量為C,則A:B=(2.5~6):1,(A+B):C=(0.8~1.2):1。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述生料漿的含水量為35wt%~40wt%。

    6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述焙燒的溫度為800~1000℃,優(yōu)選為860~900℃;

    7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,對(duì)于所述水浸,所述熟料與水浸用水的固液比為1g:(4~20)mL,優(yōu)選為1g:(5~8)mL;

    8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述含鋁酸鈉浸出液作為所述鋁酸鈉溶液進(jìn)行回用和/或作為含鋁產(chǎn)品的原料進(jìn)行處理,所述含鋁產(chǎn)品包括氫氧化鋁或擬薄水鋁石。

    9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述富鎳浸出料的組分包括氧化鎳。

    10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述回收處理方法包括:

    ...

    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述回收處理方法包括:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述回收處理方法包括:

    3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述廢舊加氫催化劑組分還包括na2o、v2o5、sio2、p2o5、coo或moo3中的至少一種。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,對(duì)于所述混合,計(jì)所述碳酸鈉的摩爾量為a,所述鋁酸鈉溶液中的na2o的總摩爾量為b,所述廢舊加氫催化劑中的al2o3的摩爾量為c,則a:b=(2.5~6):1,(a+b):c=(0.8~1.2):1。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的廢舊加氫催化劑的回收處理方法,其特征在于,所述生料漿的含水量為35wt%~40wt%。<...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:唐杰梁錦堂黃貴萍李平熊家春常卿卿李倩柯靈升鐘紅蕓
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:中國科學(xué)院贛江創(chuàng)新研究院
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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