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    一種吡啶甲醛鈀配合物及其制備方法和應用技術

    技術編號:44130900 閱讀:13 留言:0更新日期:2025-01-24 22:50
    本發明專利技術公開了一種吡啶甲醛鈀配合物及其制備方法和應用,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(I)所示:式(I)其中,R<subgt;1</subgt;、R<subgt;2</subgt;、R<subgt;3</subgt;獨立選自氫或甲醛基,且R<subgt;1</subgt;、R<subgt;2</subgt;、R<subgt;3</subgt;不同時為氫;本發明專利技術提供的吡啶甲醛鈀配合物能夠在高溫下催化聚合制得高分子量、高規整度和窄分子量分布的酯基噻吩?己基噻吩共聚物,在太陽能電池、有機晶體管、電致變色器件、化學傳感器、電磁屏蔽材料等領域具有廣泛應用前景。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及吡啶甲醛鈀配合物,特別涉及一種吡啶甲醛鈀配合物及其制備方法和應用。


    技術介紹

    1、聚3-己基噻吩是一種聚噻吩的衍生物,擁有較好的穩定性以及溶液涂膜性能,且具有獨特的光電特性及較高的空穴傳輸性能,因而聚3-己基噻吩(p3ht)成為最常用的聚合物空穴傳輸材料之一。由于聚(3-己基噻吩)(p3ht)具有優異的載體遷移率、低成本制造,因而聚(3-己基噻吩)(p3ht)常用于制備空穴傳輸層材料,但p3ht具有較高的最高占據分子軌道(homo)能級(-4.90ev),導致基于p3ht的太陽能電池往往具有較低的可變輸出電路電壓。

    2、專利技術人在實驗過程中發現,將酯基噻吩與p3ht共聚物,能在保持較高短路電流密度和填充因子的情況下提高可變輸出電壓,從而實現能有效提高能量轉換效率。但至今為止,鮮有現有技術記載可制備酯基噻吩與p3ht共聚物的催化劑。


    技術實現思路

    1、本專利技術的目的在于克服現有技術的缺陷和不足,提供一種吡啶甲醛鈀配合物,該吡啶甲醛鈀配合物能夠在高溫下催化聚合制得高分子量、高規整度和窄分子量分布的酯基噻吩-己基噻吩共聚物。

    2、本專利技術的目的在于提供一種吡啶甲醛鈀配合物,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(i)所示:

    3、

    4、式(i)

    5、其中,r1、r2、r3獨立選自氫或甲醛基,且r1、r2、r3不同時為氫。

    6、在本專利技術一些實施例中,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(i)所示:

    <p>7、

    8、式(i)

    9、其中,r1、r2選自氫,r3選自甲醛基。

    10、在本專利技術一些實施例中,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(i)所示:

    11、

    12、式(i)

    13、其中,r1選自甲醛基,r2、r3選自氫。

    14、本專利技術另一目的在于提供所述的吡啶甲醛鈀配合物的制備方法,包括如下步驟:

    15、配體與pdcl2反應,得所述吡啶甲醛鈀配合物。

    16、在本專利技術一些實施例中,所述配體與pdcl2的摩爾比為1:0.51~0.55。

    17、在本專利技術一些實施例中,所述反應的溫度為70~90℃,時間為10~50min。

    18、本專利技術再一目的在于提供所述的吡啶甲醛鈀配合物或所述的吡啶甲醛鈀配合物的制備方法制得的吡啶甲醛鈀配合物在制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物中的應用。

    19、在本專利技術一些實施例中,所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的結構如式(ⅰ)或式(ⅱ)所示:

    20、?

    21、式(ⅰ)??????????式(ⅱ)

    22、其中,所述酯基噻吩鏈段占所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物鏈段的摩爾百分數為2.7%~20%,所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的數均分子量為4.7~13.8kda。

    23、在本專利技術一些實施例中,在本專利技術一些實施例中,所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的ht值≥80%,pdi≤2.5。

    24、在本專利技術一些實施例中,所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物為無規共聚物。

    25、本專利技術再一目的在于提供一種酯基噻吩-己基噻吩共聚物的制備方法,包括如下步驟:

    26、在吡啶甲醛鈀催化劑的催化下,溴取代的酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩反應,得所述的酯基噻吩-己基噻吩共聚物;

    27、所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(i)所示:

    28、

    29、式(i)

    30、其中,r1、r2、r3獨立選自氫或甲醛基,且r1、r2、r3不同時為氫;

    31、所述溴取代的酯基噻吩選自2-溴-3-(2-乙酰氧基乙基)噻吩、2-溴-3-(2-乙酰氧基甲基)噻吩中的至少一種。

    32、在本專利技術一些實施例中,所述溴取代的酯基噻吩與2-溴-3-己基噻吩的摩爾比為3~25:75~97。

    33、在本專利技術一些實施例中,所述溴取代的酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩的總摩爾與鈀催化劑的摩爾的比值為1:0.001~0.01。

    34、在本專利技術一些實施例中,所述反應的溫度為80~120℃,時間為12~36小時。

    35、在本專利技術一些實施例中,所述反應還含有無機堿、有機酸和溶劑。

    36、在本專利技術一些實施例中,所述無機堿包括碳酸鉀、碳酸鈉中的至少一種。

    37、在本專利技術一些實施例中,所述有機酸包括特戊酸、己酸中的至少一種。

    38、在本專利技術一些實施例中,所述溶劑包括n,n-二甲基乙酰胺。

    39、在本專利技術一些實施例中,所述溴取代的酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩的總摩爾與無機堿的摩爾的比值為1~1.5:1~1.5。

    40、在本專利技術一些實施例中,所述溴取代的酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩的總摩爾與有機酸的摩爾的比值為2.5~4.5:1。

    41、在本專利技術一些實施例中,所述反應結束后,還包括純化步驟。

    42、相比于現有技術,本專利技術具有如下有益效果:

    43、本專利技術提供的吡啶甲醛鈀配合物能夠在高溫下制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物,所制備得到的酯基噻吩-己基噻吩共聚物具有高分子量、高規整度和窄分子量分布的優點,具有明顯的經濟效益,在太陽能電池、有機晶體管、電致變色器件、化學傳感器、電磁屏蔽材料等領域具有廣泛應用前景。

    本文檔來自技高網
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    【技術保護點】

    1.一種吡啶甲醛鈀配合物,其特征在于,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(I)所示:

    2.權利要求1所述的吡啶甲醛鈀配合物,其特征在于,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(I)所示:

    3.權利要求1所述的吡啶甲醛鈀配合物,其特征在于,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(I)所示:

    4.權利要求1~3任一項所述的吡啶甲醛鈀配合物的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:

    5.根據權利要求4所述的吡啶甲醛鈀配合物的制備方法,其特征在于,所述配體與PdCl2的摩爾比為1:0.51~0.55。

    6.根據權利要求4所述的吡啶甲醛鈀配合物的制備方法,其特征在于,所述反應的溫度為70~90℃,時間為10~50min。

    7.權利要求1~3任一項所述的吡啶甲醛鈀配合物或權利要求4~6任一項所述的吡啶甲醛鈀配合物的制備方法制得的吡啶甲醛鈀配合物在制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物中的應用。

    8.根據權利要求7所述的應用,其特征在于,所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的結構如式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示:

    9.根據權利要求7所述的應用,其特征在于,所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的HT值≥80%,PDI≤2.5。

    10.根據權利要求7所述的應用,其特征在于,所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物為無規共聚物。

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    【技術特征摘要】

    1.一種吡啶甲醛鈀配合物,其特征在于,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(i)所示:

    2.權利要求1所述的吡啶甲醛鈀配合物,其特征在于,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(i)所示:

    3.權利要求1所述的吡啶甲醛鈀配合物,其特征在于,所述吡啶甲醛鈀配合物的結構式如式(i)所示:

    4.權利要求1~3任一項所述的吡啶甲醛鈀配合物的制備方法,其特征在于,包括如下步驟:

    5.根據權利要求4所述的吡啶甲醛鈀配合物的制備方法,其特征在于,所述配體與pdcl2的摩爾比為1:0.51~0.55。

    6.根據權利要求4所述的吡啶甲醛鈀配合物的制...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:請求不公布姓名請求不公布姓名,請求不公布姓名,請求不公布姓名
    申請(專利權)人:鏈行走新材料科技廣州有限公司,
    類型:發明
    國別省市:

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