【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及非水系二次電池正極用漿料組合物、非水系二次電池用正極和非水系二次電池。
技術介紹
1、鋰離子二次電池等非水系二次電池(以下有時簡稱為“二次電池”)具有小型、輕質且能量密度高、進而能夠反復充放電的特性，已被使用在廣泛的用途中。因此，近年來，以二次電池的進一步高性能化為目的，研究了電極等電池構件的改進。
2、在此，二次電池用的電極通常具有電極復合材料層。而且，電極復合材料層能夠通過例如將電極活性物質和起到作為黏結材料(黏結劑)的作用的聚合物等分散在分散介質中而成的漿料狀的組合物(漿料組合物)涂敷在集流體上，并進行干燥來形成。
3、因此，近年來，為了實現二次電池的進一步性能提高，嘗試了用于形成電極復合材料層的漿料組合物的成分的改進(例如參考專利文獻1)。
4、例如，在專利文獻1中公開了一種水溶性高分子作為黏結劑，其包含50～95質量%的來自烯屬不飽和羧酸酯單體的結構單元、5～50質量%的來自烯屬不飽和羧酸鹽單體的結構單元，并且重均分子量為50萬以上。而且，根據專利文獻1，報告了包含上述作為黏結劑的水溶性高分子、作為正極活性物質的磷酸鐵鋰等具有橄欖石結構的化合物和作為分散介質的水等的正極水系組合物能夠用作用于形成二次電池用的正極的漿料組合物，該正極水系組合物不損害分散性、黏度調節功能而提高電極形成性、基材密合性、撓性。
5、現有技術文獻
6、專利文獻
7、專利文獻1：國際公開第2012/008539號。
技術實現思路
1、專利技術要解決的問題
2、然而，上述現有技術的漿料組合物的分散性依然存在改善的余地。
3、進而，上述現有技術的漿料組合物在提高形成的正極復合材料層的黏合性而使該正極復合材料層與集流體的密合性和該正極復合材料層內的成分彼此(例如正極活性物質彼此)的密合性牢固的方面也存在改善的余地。
4、此外，從抑制在二次電池的電池單元內部產生氣體來降低該二次電池的內阻的觀點出發，有時在組裝二次電池前干燥用于形成二次電池的電極等電池構件。因此，二次電池用電極的電極復合材料層要求容易除去水，即除水性優異。然而，使用上述現有技術的漿料組合物形成的正極復合材料層的除水性也存在改善的余地。
5、因此，本專利技術的目的在于提供一種分散性優異并且能夠使正極復合材料層發揮優異的黏合性和除水性的非水系二次電池正極用漿料組合物。
6、進而，本專利技術的目的在于提供一種具有能夠發揮優異的黏合性和除水性的正極復合材料層的非水系二次電池用正極。
7、而且，本專利技術的目的在于提供一種具有該非水系二次電池用正極的非水系二次電池。
8、用于解決問題的方案
9、本專利技術人以解決上述問題為目的進行了深入研究。然后，本專利技術人發現，如果是如下的非水系二次電池正極用漿料組合物，上述非水系二次電池正極用漿料組合物包含：橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒的表面的至少一部分被碳涂層被覆而成、并且表面的弱酸性基團的含量在規定的范圍內的碳涂層被覆橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒；以及以規定的比例含有含酸性基團單體單元的聚合物，則分散性優異、同時能夠提高使用該漿料組合物形成的正極復合材料層的黏合性和除水性，從而完成了本專利技術。
10、即，本專利技術的目的在于有利地解決上述問題，本專利技術為[1]一種非水系二次電池正極用漿料組合物，其包含：橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒的表面的至少一部分被碳涂層被覆而成的碳涂層被覆橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒：以及含有3質量%以上且40質量%以下的含酸性基團單體單元的聚合物x，上述碳涂層被覆橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒的表面的弱酸性基團的含量為5μmol/g以上且15μmol/g以下。
11、像這樣包含橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒的表面的至少一部分被碳涂層被覆而成、并且表面的弱酸性基團的含量在規定的范圍內的碳涂層被覆橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒以及以規定的比例含有含酸性基團單體單元的聚合物的非水系二次電池正極用漿料組合物的分散性優異、同時使用該漿料組合物形成的正極復合材料層能夠發揮優異的黏合性和除水性。
12、另外，在本專利技術中，碳涂層被覆橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒的表面的弱酸性基團的含量能夠使用本說明書的實施例中記載的方法進行測定。
13、此外，在本專利技術中，聚合物“含有單體單元”是指，“使用該單體得到的聚合物中包含來自單體的重復單元”。
14、進而，在本專利技術中，聚合物所包含的各單體單元的含有比例(質量%)能夠使用1h-nmr等核磁共振(nmr)法進行測定。
15、[2]在上述[1]的非水系二次電池正極用漿料組合物中，優選上述碳涂層的g/d比為0.4以上且0.770以下。
16、如果碳涂層被覆橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒所具有的碳涂層的g/d比在上述規定的范圍內，則能夠進一步提高非水系二次電池正極用漿料組合物的分散性、同時降低非水系二次電池的內阻。
17、另外，在本專利技術中，碳涂層的g/d比能夠使用本說明書的實施例中記載的方法進行測定。
18、[3]在上述[1]或[2]的非水系二次電池正極用漿料組合物中，優選上述含酸性基團單體單元含有含羧酸基單體單元和含磺酸基單體單元中的至少一者。
19、如果聚合物x含有含羧酸基單體單元和含磺酸基單體單元中的至少一者作為含酸性基團單體單元，則能夠進一步提高正極復合材料層的黏合性。
20、[4]在上述[1]～[3]中任一項的非水系二次電池正極用漿料組合物中，優選上述聚合物x還含有55質量%以上且90質量%以下的含羥基的丙烯酸酯單體單元。
21、如果聚合物x以上述規定的含有比例進一步含有含羥基的丙烯酸酯單體單元，則能夠進一步提高形成的正極復合材料層的黏合性。
22、[5]在上述[1]～[4]中任一項的非水系二次電池正極用漿料組合物中，優選上述聚合物x的重均分子量為50000以上且小于500000。
23、如果聚合物x的重均分子量在上述規定的范圍內，則能夠進一步提高非水系二次電池正極用漿料組合物的分散性和使用該漿料組合物形成的正極復合材料層的黏合性。
24、另外，聚合物x的重均分子量能夠使用本說明書的實施例中記載的方法進行測定。
25、[6]上述[1]～[5]中任一項的非水系二次電池正極用漿料組合物優選還包含含有親水性基團的顆粒狀聚合物y。
26、如果非水系二次電池正極用漿料組合物還包含含有親水性基團的顆粒狀聚合物y，則能夠進一步提高該漿料組合物的分散性和使用該漿料組合物形成的正極復合材料層的黏合性。
27、[7]在上述[6]的非水系二次電池正極用漿料組合物中，優選上述顆粒狀聚合物y的含量相對于100質量份的上述碳涂層被覆橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒為0.5質量份以上且5質量份以下。
28、如果非水系二次電池正極用漿料組合物中的含有親水性基團的顆粒狀聚合物y的含量在上述規定的范圍內，則能夠進一步提高該漿料組合物的分散性和使用該漿料本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種非水系二次電池正極用漿料組合物，其包含：
2.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，所述碳涂層的G/D比為0.4以上且0.770以下。
3.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，所述含酸性基團單體單元含有含羧酸基單體單元和含磺酸基單體單元中的至少一者。
4.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，所述聚合物X還含有55質量%以上且90質量%以下的含羥基的丙烯酸酯單體單元。
5.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，所述聚合物X的重均分子量為50000以上且小于500000。
6.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，還包含含有親水性基團的顆粒狀聚合物Y。
7.根據權利要求6所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，所述顆粒狀聚合物Y的含量相對于100質量份的所述碳涂層被覆橄欖石型磷酸鐵鋰顆粒為0.5質量份以上且5質量份以下。
8.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，還包
9.一種非水系二次電池用正極，其具有使用權利要求1～8中任一項所述的非水系二次電池正極用漿料組合物形成的正極復合材料層。
10.一種非水系二次電池，其具有權利要求9所述的非水系二次電池用正極。
...【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】
1.一種非水系二次電池正極用漿料組合物，其包含：
2.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，所述碳涂層的g/d比為0.4以上且0.770以下。
3.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，所述含酸性基團單體單元含有含羧酸基單體單元和含磺酸基單體單元中的至少一者。
4.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，所述聚合物x還含有55質量%以上且90質量%以下的含羥基的丙烯酸酯單體單元。
5.根據權利要求1所述的非水系二次電池正極用漿料組合物，其中，所述聚合物x的重均分子量為50000以上且小于500000。
6.根據...
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