【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于有機合成領域，特別是指一種多芳基砜類化合物及其合成方法。
技術介紹
1、多芳基砜結構是制備天然產物和藥物分子的重要中間體，因此探索該類結構的簡便合成方法是十分有必要的。聯烯是一類含有累積雙鍵的1,2-丙二烯型化合物，由兩個緊鄰的碳碳雙鍵構成，是一類重要的合成子，相比較烯烴而言，聯烯因含有較高的張力而展現出更高的反應活性，近年來，聯烯因具有獨特反應性、選擇性、易得性和穩定性，而受到科研工作者的廣泛關注。聯烯在過渡金屬作用下，可以發生多種類型的加成反應，從而實現一系列碳氫鍵、碳碳鍵和碳雜鍵的高效構建，隨后通過后續的環加成反應，可以制備合成上非常有用的碳雜環化合物。相對于傳統的催化體系，過渡金屬催化的效率更高、熱穩定性及化學穩定性更好，催化循環壽命更長。其中，在過渡金屬催化下，利用親核試劑捕獲金屬活化的聯烯時，可以構建一類非常重要的反應中間體—金屬卡賓。而先前制備金屬卡賓的合成方法主要通過金屬分解易爆的重氮類化合物產生，由于高度的危險性，因而限制了該方法的進一步應用，尤其是在大規模的實際生產中的應用。利用聯烯作為先導體構建金屬卡賓的策略替代了先前合成途徑中由易爆的重氮類化合物產生該類卡賓中間體的方法，這使得金屬卡賓中間體的產生更加安全高效?，F有技術cn105884670a公開的是一類銅催化聯烯合成五元環吡咯結構，僅能合成五元環吡咯類化合物,所用的催化劑氧化亞銅只是起到氧化劑的作用，作用范圍非常局限，而且也無法應用的其它類型的反應中。因此，迄今為止該方法還主要局限于貴金屬催化，若能將其拓展到廉價金屬催化，對于聯烯化學的發展
技術實現思路
1、針對現有聯烯合成多芳基砜類化合物中，需使用毒性大、穩定性差、價格高昂的貴金屬催化劑的技術問題，本專利技術提出了一種毒性小、穩定性好、廉價金屬銅催化聯烯合成多芳基砜類化合物的方法。該合成方法通過聯烯胺化合物的環化，鍵的斷裂和形成等串聯反應合成多芳基砜類化合物，具有操作簡單、條件溫和、底物范圍廣等優點，具有極好的應用前景。
2、為實現上述目的，本專利技術的技術方案是這樣實現的：
3、一種多芳基砜類化合物的合成方法，合成過程包括如下步驟，將聯烯胺類化合物1溶于溶劑中，然后加入催化劑雙(六氟乙基丙酮)合銅，之后升溫加熱反應制得多芳基砜類化合物2，該合成方法中的反應方程式為：
4、
5、其中r1為苯基或取代苯基，取代苯基苯環上的取代基為氯。
6、其中r2為苯基或取代苯基，取代苯基苯環上的取代基為氟或甲基，取代基位置可以在苯環的對位，也可以在苯環的間位。
7、其中r3為苯基或取代苯基，取代苯基苯環上的取代基為氯或甲基，取代基位置可以在苯環的對位，也可以在苯環的間位。
8、其中r4為對甲苯磺?；虮交酋；?。
9、進一步地，上述反應溶劑為起到溶解原料的作用，優選1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯或三氟甲苯。
10、進一步地，上述反應在空氣中進行，反應的溫度為60-140℃，時間為15-20h。
11、進一步地，上述的聯烯胺類化合物1和雙(六氟乙基丙酮)合銅摩爾比為1:(0.05-0.15)。
12、利用上述的合成方法合成的多芳基砜類化合物。
13、進一步，述多芳基砜類化合物為以下化合物中的任意一種：
14、
15、上述的多芳基砜類化合物作為中間體，在化學領域中的應用。
16、本專利技術產生的有益效果是：
17、(1)合成過程簡便、高效、通過聯烯胺類化合物的串聯反應，在一步反應中，直接得到多芳基砜類化合物；(2)原料廉價易得；(3)反應條件溫和，操作簡便；(4)底物普適性好，使用范圍廣。因此，本專利技術為多芳基砜類化合物的合成提供了一種經濟實用且綠色環保的新方法。
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1.一種多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，將聯烯胺類化合物1溶于溶劑中，然后加入雙(六氟乙基丙酮)合銅，升溫加熱反應制得多芳基砜類化合物2；其中，聯烯胺類化合物1的結構式為多芳基砜類化合物2的結構式為其中，R1為苯基或取代苯基1，R2為苯基或取代苯基2，R3為苯基或取代苯基3，R4為對甲苯磺酰基或苯磺酰基。
2.根據權利要求1所述的多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，所述取代苯基1中苯環上的取代基為氯；取代苯基2中苯環上的取代基為氟或甲基；取代苯基3中苯環上的取代基為氯或甲基。
3.根據權利要求2所述的多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，所述取代苯基2或取代苯基3中苯環上的取代基位置為苯環的對位或間位。
4.根據權利要求3所述的多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，所述聯烯胺類化合物1與雙(六氟乙基丙酮)合銅的摩爾比為1:(0.05-0.15)。
5.根據權利要求4所述的多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，所述溶劑為1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯或三氟甲苯。
6.根據權利要求5所述的多芳基砜類
7.根據權利要求5所述的多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，所述升溫加熱反應的時間為15-20h。
8.利用權利要求1-7任一項所述的合成方法合成的多芳基砜類化合物。
9.根據權利要求8所述的多芳基砜類化合物，其特征在于，所述多芳基砜類化合物為以下化合物中的任意一種：
10.權利要求8所述的多芳基砜類化合物作為中間體，在化學領域中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，將聯烯胺類化合物1溶于溶劑中，然后加入雙(六氟乙基丙酮)合銅，升溫加熱反應制得多芳基砜類化合物2；其中，聯烯胺類化合物1的結構式為多芳基砜類化合物2的結構式為其中，r1為苯基或取代苯基1，r2為苯基或取代苯基2，r3為苯基或取代苯基3，r4為對甲苯磺?；虮交酋；?。
2.根據權利要求1所述的多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，所述取代苯基1中苯環上的取代基為氯；取代苯基2中苯環上的取代基為氟或甲基；取代苯基3中苯環上的取代基為氯或甲基。
3.根據權利要求2所述的多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，所述取代苯基2或取代苯基3中苯環上的取代基位置為苯環的對位或間位。
4.根據權利要求3所述的多芳基砜類化合物的合成方法，其特征在于，所述...
【專利技術屬性】
技術研發人員：申文波，魏夸飛，張益維，高光芹，呂東燦，
申請(專利權)人：河南農業大學，
類型：發明
國別省市：
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