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【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本申請(qǐng)涉及氟彈性體,具體涉及一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法。
技術(shù)介紹
1、橡膠的耐低溫性能與其分子結(jié)構(gòu)有關(guān),通常主鏈上含有雙鍵或/和醚鍵結(jié)構(gòu)的橡膠,其耐低溫性能良好,而主鏈上不含雙鍵結(jié)構(gòu),側(cè)鍵上含有極性基團(tuán)的氟橡膠的耐低溫性能差,要改善氟橡膠的耐低溫性能,只有改變其分子結(jié)構(gòu)。可以采取兩個(gè)主要途徑從引入側(cè)基和主鏈改性方面進(jìn)行:(1)改變共聚組成,可以通過(guò)改變分子主鏈結(jié)構(gòu),調(diào)節(jié)分子鏈的柔順性達(dá)到,如亞硝基類(lèi)氟橡膠、磷腈氟橡膠、氟硅橡膠就屬于這一類(lèi);(2)引入耐低溫改性單體,如全氟烷基乙烯基醚(簡(jiǎn)稱(chēng)pave),主要是全氟甲基乙烯基醚pmve;或全氟烷氧基烷基乙烯基醚(簡(jiǎn)稱(chēng)paave),主要是全氟甲氧基甲基乙烯基醚(簡(jiǎn)稱(chēng)move),在氟彈性體的側(cè)鏈引入柔性的醚鍵以降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg;(3)在混煉膠中加入tg較低的低相對(duì)分子質(zhì)量的含氟聚合物。
2、亞硝基類(lèi)氟橡膠是主鏈上含有n-o結(jié)構(gòu)的氟橡膠,屬于雜鏈高分子,該類(lèi)氟橡膠由于碳原子完全氟化,沒(méi)有與氧化劑作用的基團(tuán)如c=c,=ch2等,因此具有比含氟烯烴類(lèi)氟橡膠更高的化學(xué)穩(wěn)定性,由于主鏈中含有n-o鍵,增加了分子鏈的柔順性,其耐寒性比含氟烯烴類(lèi)氟橡膠有所提高。但由于n-o健鍵能較低,故其耐熱性較含氟烯烴類(lèi)氟橡膠差。
3、氟硅橡膠是一種由硅氧鍵形成主鏈,鍘鏈上含有三氟烷基的高聚物,由于其主鏈含有硅氧鍵,而側(cè)基上又含有氟原子,它兼有兩者的優(yōu)點(diǎn),因而可以在-60-200℃非常寬的溫度區(qū)域中使用,且耐燃料油性能優(yōu)秀,但缺點(diǎn)是物理機(jī)械性能比其他氟橡膠差,其耐熱性及耐
4、cn104530292a公開(kāi)了一種耐低溫全氟醚橡膠及其合成方法,在合成乳液時(shí)引入耐低溫改性單體,所制備的全氟醚橡膠的tg達(dá)到-45℃,但加入炭黑影響了密封件的潔凈度,限制了其在半導(dǎo)體制程的應(yīng)用。
5、基于此,需要一種新技術(shù)方案。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、有鑒于此,本說(shuō)明書(shū)提供一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,可提高彈性體的耐低溫性能,不需添加炭黑,提高了彈性體的潔凈度。
2、本說(shuō)明書(shū)提供以下技術(shù)方案:一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,包括,
3、s1、按重量份將10-20份全氟烷氧基烷基乙烯基醚、22-59份四氟乙烯、30-55份全氟烷基乙烯基醚和1-2份含溴或碘的硫化點(diǎn)單體進(jìn)行乳液聚合得到全氟醚彈性體乳液,經(jīng)凝聚、洗滌和干燥脫揮、保持端基或鈍化后,獲得全氟醚彈性體微粉;
4、s2、在60-90℃條件下將全氟醚彈性體微粉與1-15份含有活性端基的液體橡膠及1-7份吸酸劑混煉進(jìn)行固液相反應(yīng)接枝,然后加入5-20份ptfe微粉繼續(xù)混煉薄通,得到混煉膠;
5、s3、將混煉膠加入吸酸劑混煉薄通,模壓成型、二次硫化得到耐低溫的全氟醚彈性體組合物。
6、可選地,所述ptfe微粉中四氟乙烯含量為80-99wt%,全氟烷基乙烯基醚含量為1-20wt%。
7、可選地,s2中,所述含有活性端基的液體橡膠為直鏈型全氟聚醚。
8、可選地,s2中,所述液體橡膠的活性端基為羧基-cooh或羥甲基-ch2oh。
9、可選地,s2中,所述全氟醚彈性體為連續(xù)相,所述ptfe微粉為分散相。
10、可選地,所述全氟烷氧基烷基乙烯基醚包括cf3ocf2ocf2cf2ocf=cf2,cf3cf2cf2(ocf2cf2cf2)3ocf=cf2,cf3cf2ocf2ocf=cf2,cf3(ocf2cf2cf2)4ocf=cf2中的一種或多種。
11、可選地,所述全氟烷基乙烯基醚包括全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚和全氟丙基乙烯基醚中的一種或多種。
12、可選地,所述硫化點(diǎn)單體為4-溴-四氟-1-丁烯或4-碘-四氟-1-丁烯。
13、可選地,s2中,干燥包括低溫干燥或真空干燥,干燥后采用液態(tài)或超臨界co2脫揮處理。
14、可選地,所述吸酸劑為mgo、cao、zno、pbo或二鹽基亞磷酸鉛,所述吸酸劑的重量為全氟醚彈性體的5-10wt%。
15、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本說(shuō)明書(shū)采用的上述至少一個(gè)技術(shù)方案能夠達(dá)到的有益效果至少包括:
16、本申請(qǐng)通過(guò)引入全氟烷氧基烷基乙烯基醚和全氟烷基乙烯基醚,實(shí)現(xiàn)在氟彈性體的側(cè)鏈引入柔性的醚鍵以降低玻璃化溫度,通過(guò)液體橡膠的活性端基與氟彈性體主鏈反應(yīng)接枝,降低全氟醚彈性體組合物玻璃化溫度,進(jìn)一步提高了其耐低溫性能、機(jī)械強(qiáng)度和耐等離子刻蝕的化學(xué)穩(wěn)定性,不需添加炭黑,提高彈性體的潔凈度。
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1.一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:包括,
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:所述PTFE微粉中四氟乙烯含量為80-99wt%,全氟烷基乙烯基醚含量為1-20wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:S2中,所述液體橡膠的活性端基為羧基-COOH或羥甲基-CH2OH。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:S2中,所述全氟醚彈性體為連續(xù)相,所述PTFE微粉為分散相。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:所述全氟烷氧基烷基乙烯基醚包括CF3OCF2OCF2CF2OCF=CF2,CF3CF2CF2(OCF2CF2CF2)3OCF=CF2,CF3CF2OCF2OCF=CF2,CF3(OCF2CF2CF2)4OCF=CF2中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:所述全氟烷基乙烯基醚包括全氟甲基乙
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:所述硫化點(diǎn)單體為4-溴-四氟-1-丁烯或4-碘-四氟-1-丁烯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:S2中,干燥包括低溫干燥或真空干燥,干燥后采用液態(tài)或超臨界CO2脫揮處理。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:所述吸酸劑為MgO、CaO、ZnO、PbO或二鹽基亞磷酸鉛,所述吸酸劑的重量為全氟醚彈性體的5-10wt%。
...【技術(shù)特征摘要】
1.一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:包括,
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:所述ptfe微粉中四氟乙烯含量為80-99wt%,全氟烷基乙烯基醚含量為1-20wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:s2中,所述液體橡膠的活性端基為羧基-cooh或羥甲基-ch2oh。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:s2中,所述全氟醚彈性體為連續(xù)相,所述ptfe微粉為分散相。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種采用混煉接枝制備全氟醚彈性體的方法,其特征在于:所述全氟烷氧基烷基乙烯基醚包括cf3ocf2ocf2cf2ocf=cf2,cf3cf2cf2(ocf2cf2cf2)3ocf=cf2,cf3cf2...
【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員:尚家莊,張麗嬌,顧偉超,修國(guó)華,
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人:上海森桓新材料科技有限公司,
類(lèi)型:發(fā)明
國(guó)別省市:
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