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    一種納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法及應(yīng)用技術(shù)

    技術(shù)編號:44270822 閱讀:4 留言:0更新日期:2025-02-14 22:12
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及功能高分子材料技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種納米銀?精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法及應(yīng)用。該制備方法首先合成了一種含碳碳雙鍵和胍基基團(tuán)的改性精氨酸單體Arg,通過氧化還原引發(fā)體系引發(fā)精氨酸單體在棉纖維表面的自由基聚合,將其共價(jià)錨定到棉纖維表面得到聚精氨酸改性棉織物,由此引入大量胍基基團(tuán);隨后,以棉纖維表面共價(jià)接枝的聚精氨酸作為粘合劑,通過與銀離子配位絡(luò)合作用和原位還原手段將納米銀固定在棉織物表面,獲得了兼具接觸式和溶出型抗菌機(jī)制的棉織物,其具有洗滌耐久性、廣譜高效和安全的特點(diǎn)。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及功能高分子材料,尤其涉及一種納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法及應(yīng)用


    技術(shù)介紹

    1、棉織物制品具有透氣性好、耐熱、耐酸、柔軟、貼身、保暖和易生物降解等優(yōu)點(diǎn),是紡織工業(yè)中使用量最大的材料,被廣泛應(yīng)用于貼身衣物、家居裝飾、床上用品、口罩以及醫(yī)療繃帶等領(lǐng)域,其主要成分是棉纖維,它是纖維素分子鏈堆砌而成的線性天然高分子化合物。棉纖維具有多孔結(jié)構(gòu),在空氣不流通的情況下,能夠起到很好的保暖作用。另外,由于纖維素大分子結(jié)構(gòu)上有很多親水性基團(tuán)(羥基),羥基可通過氫鍵吸附空氣中的自由水分子,因此棉纖維的吸濕性比較好,在自然環(huán)境中纖維的回潮率在85%左右;并且此時(shí),氫鍵作用存在于分子鏈間,促使其排列連續(xù)不間斷,這賦予棉纖維承受破壞的能力較高。然而,棉織制品因其優(yōu)良的吸水、透氣及多孔等特性滿足微生物的生長和繁殖條件,使其極易受到微生物的侵蝕,成為一些有害細(xì)菌、真菌和病毒的良好棲息地和傳播介質(zhì),并成為疾病的主要的傳播源。大量微生物附著在織物上會(huì)使棉纖維的聚合鏈被氧化和水解,從而引起棉織物色澤退變、惡臭、織品力學(xué)強(qiáng)度等性能不可逆的劣化,甚至導(dǎo)致使用者發(fā)生皮膚過敏反應(yīng)和病菌感染,因此需要對紡絲成紗后的棉織物進(jìn)行抗菌功能化整理。

    2、采用陽離子類抗菌聚合物整理棉織物已被證實(shí)是對抗細(xì)菌在棉織物上滋生的一種有效策略。陽離子類抗菌聚合物可以在表面或者周圍環(huán)境中殺死/抑制微生物的生長。目前,陽離子抗菌聚合物的作用機(jī)制主要有以下兩種方式。其一為電荷間作用模式,陽離子聚合物通過電荷間作用與負(fù)電性的細(xì)菌細(xì)胞結(jié)合,造成細(xì)胞膜紊亂和滲透性改變,最終導(dǎo)致細(xì)胞膜骨架結(jié)構(gòu)解體。另一類作用方式為離子交換作用,陽離子聚合物的陽離子可以與細(xì)胞膜表面的鈣、鎂等陽離子發(fā)生交換,破壞細(xì)胞膜表面的電勢平衡,最終導(dǎo)致微生物細(xì)胞膜的損壞而致死。抗菌棉織物發(fā)揮殺菌功效主要圍繞兩種機(jī)制:一種是接觸式殺菌,經(jīng)陽離子類抗菌聚合物整理的此類棉織物與細(xì)菌接觸時(shí)會(huì)吸附細(xì)菌,這時(shí)陽離子類聚合物發(fā)揮獨(dú)特的作用殺滅細(xì)菌細(xì)胞;二是溶出型殺菌,棉織物上的抗菌材料緩慢釋放到附近以殺死細(xì)菌。胍基聚合物等非釋放型的陽離子聚合物具有良好的抗菌性能,不僅對正常真核細(xì)胞幾乎沒有毒性,而且細(xì)菌不會(huì)對其產(chǎn)生耐藥性。含胍基的陽離子型抗菌聚合物,具有高效抗菌性、優(yōu)良的生物相容性,尤其是具有很好的可設(shè)計(jì)性和調(diào)控性。胍基聚合物其優(yōu)異的抗菌性能源于胍基的特殊結(jié)構(gòu)。胍基在生理?xiàng)l件下被質(zhì)子化并帶上正電荷。每個(gè)帶正電荷的胍基頭部具有特殊的剛性平面氫鍵供體陣列,可與細(xì)菌細(xì)胞膜上帶負(fù)電荷的羧酸鹽、磷酸鹽和硫酸鹽形成高效雙齒氫鍵,隨后導(dǎo)致膜破裂和細(xì)胞內(nèi)脂質(zhì)外流,造成細(xì)菌死亡。另外,陽離子性質(zhì)的抗菌肽高分子,具有廣譜高效、低毒、不易誘導(dǎo)病菌耐藥性產(chǎn)生和生物相容性良好等特點(diǎn)。然而,從天然產(chǎn)物中提取、純化抗菌肽非常困難且來源有限,人工合成法又存在效率低、純度低及成本高等問題。因此,開發(fā)模擬抗菌肽和胍基聚合物結(jié)構(gòu)特征、活性特點(diǎn)的陽離子型聚合物十分必要且具有重要價(jià)值。

    3、納米銀粒子由于其具有體積小、表面能高、穿透率高,通過多機(jī)制對細(xì)胞具有損傷作用等特點(diǎn)而被廣泛用于抗菌材料中。納米銀用作紡織品的抗菌材料,其有抗菌效率高,對環(huán)境污染小,生物相容性比較高及大規(guī)模生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn),特別是不會(huì)讓致病菌產(chǎn)生耐藥性。但是單一納米銀不含有反應(yīng)性基團(tuán),不能與棉織物發(fā)生鍵合而附著于棉織物上,從而在洗滌或摩擦過程中會(huì)流失,導(dǎo)致其耐洗性較差,且在使用過程中以團(tuán)聚沉降,因此常需要加入交聯(lián)劑或者對棉織物改性后,再使用納米銀整理棉織物以賦予其穩(wěn)定的抗菌持久性。

    4、鑒于此,為了得到耐洗性強(qiáng)和抗菌功效高的功能化棉織物,提出了本申請。


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)提供了一種納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法及應(yīng)用,利用協(xié)同增效思路和共價(jià)錨定策略將陽離子類精氨酸聚合物和納米銀接枝到棉織物上,獲得了兼具接觸式和溶出型抗菌機(jī)制的棉織物(c-arg@ag)且具有洗滌耐久性、廣譜高效和安全性好的特點(diǎn),解決了現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題。

    2、為實(shí)現(xiàn)上述專利技術(shù)目的,本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案之一是:

    3、一種納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,包括如下操作步驟:

    4、(1)精氨酸改性單體的制備

    5、首先將一定量的nahco3、naoh或三乙胺,和精氨酸鹽酸鹽完全溶解在適量去離子水中;隨后滴加氯甲酸烯丙酯,在室溫下攪拌反應(yīng)后冷卻,然后立即用去離子水、和/或冰乙醚洗滌沉淀,得到改性精氨酸單體arg;

    6、(2)納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備

    7、s1、將棉織物用dmf、去離子水超聲波洗滌,干燥后將棉織物放入含有硝酸鈰銨的溶液中,在n2氣氛中活化后取出,并用去離子水清洗;隨后將棉織物再次轉(zhuǎn)移到適量去離子水中,加入一定量的步驟(1)制得的改性精氨酸單體充分?jǐn)嚢瑁趎2氣氛中,一定溫度下反應(yīng),制得精氨酸共價(jià)接枝棉織物c-arg;

    8、s2、將c-arg與agno3溶液混合,在低溫條件下避光攪拌,使精氨酸充分絡(luò)合ag+,然后加入適量還原劑,在室溫下連續(xù)攪拌反應(yīng)一段時(shí)間后,獲得納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物c-arg@ag。

    9、進(jìn)一步地,步驟(1)中室溫下攪拌反應(yīng)6h-9h后冷卻至0℃-4℃。

    10、進(jìn)一步地,步驟(1)中室溫下攪拌反應(yīng)優(yōu)選7h-8h。

    11、進(jìn)一步地,步驟(1)中精氨酸鹽酸鹽用量為20g;nahco3用量為30g,naoh用量為15g,三乙胺用量為10g;氯甲酸烯丙酯通過恒壓滴液漏斗在30min-1h內(nèi)緩慢滴加20-35ml。

    12、進(jìn)一步地,步驟(2)s1中超聲波洗滌2-3次;干燥后棉織物放入含有硝酸鈰銨的溶液在n2氣氛活化0.5h-1.5h后取出;加入改性精氨酸單體充分?jǐn)嚢韬笤趎2氣氛下60-85℃反應(yīng)16-36h。

    13、進(jìn)一步地,步驟(2)s2中agno3溶液濃度為1.0-2.0mg/ml;加入還原劑后室溫下連續(xù)攪拌反應(yīng)4-6h。

    14、進(jìn)一步地,步驟(2)s2中還原劑為nabh4、檸檬酸鈉或水合肼。

    15、進(jìn)一步地,步驟(2)s2中還原劑為nabh4。

    16、進(jìn)一步地,上述納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,包括如下操作步驟:

    17、(1)精氨酸改性單體的制備

    18、首先將30.0g?nahco3和20.0g精氨酸鹽酸鹽完全溶解在120.0ml去離子水中;隨后緩慢滴加20.0ml氯甲酸烯丙酯,在室溫下攪拌反應(yīng)6-8h后冷卻至0-4℃,然后立即用去離子水沉析,最終經(jīng)冷凍干燥得到改性精氨酸單體arg;

    19、(2)納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備

    20、s1將棉織物用大量dmf、去離子水超聲波洗滌2-3次,干燥后將棉織物(5~3cm×5~3cm)放入100~200ml的去離子水中,隨后加入0.5g硝酸鈰銨,在n2氣氛中充分?jǐn)嚢杌罨?.5h后取出棉織物用去100本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.一種納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,其特征在于,包括如下操作步驟:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,其特征在于,步驟(1)中室溫下攪拌反應(yīng)6h-9h后冷卻至0℃-4℃。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,其特征在于,步驟(2)S1中超聲波洗滌2-3次;干燥后棉織物放入含有硝酸鈰銨的溶液在N2氣氛活化0.5h-1.5h后取出;加入改性精氨酸單體充分?jǐn)嚢韬笤贜2氣氛下60℃-85℃反應(yīng)16-36h。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,其特征在于,步驟(2)S2中AgNO3溶液濃度為1.0-2.0mg/mL;加入還原劑后室溫下連續(xù)攪拌反應(yīng)4-6h。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,其特征在于,步驟(2)S2中還原劑為NaBH4、檸檬酸鈉或水合肼等。

    6.如權(quán)利要求1-4任一所述的制備方法制得的納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物在抗菌織物材料中的應(yīng)用

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,其特征在于,包括如下操作步驟:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,其特征在于,步驟(1)中室溫下攪拌反應(yīng)6h-9h后冷卻至0℃-4℃。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的納米銀-精氨酸復(fù)合材料共價(jià)錨定棉織物的制備方法,其特征在于,步驟(2)s1中超聲波洗滌2-3次;干燥后棉織物放入含有硝酸鈰銨的溶液在n2氣氛活化0.5h-1.5h后取出;加入改性精氨酸單體充分?jǐn)嚢韬笤趎2氣氛下60℃-8...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:甄建斌張偉劉艷軍王瑞劉夢娜
    申請(專利權(quán))人:太原工業(yè)學(xué)院
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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