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【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于脫氫催化劑制備,具體涉及一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑及其制備方法和應用。
技術介紹
1、非均相烷烴脫氫催化劑在工業上應用廣泛,可將低價值烷烴轉化為高附加值烯烴;然而這類催化劑在催化過程需要較高的反應溫度,且伴隨著如裂解、重排等副產物的生成。分子型烷烴脫氫催化劑具有反應溫度低,選擇性好等特點。以鉗形銥催化劑為例,其催化直鏈烷烴轉移脫氫的反應可在低于200℃下進行,且不會發生裂解、重排等副反應。然而這類分子型烷烴脫氫催化劑可溶于反應溶劑或烷烴底物,難以實現催化劑的回收利用。
技術實現思路
1、本專利技術的目的是提供一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑及其制備方法和應用。
2、本專利技術采用的技術方案是:
3、一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,包括以下步驟:
4、(1)對氧化鋁球進行改性處理;
5、(2)將改性處理后的氧化鋁球加入分子型催化劑的溶解液中,攪拌反應至上清液無色后過濾、干燥,得到氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑。
6、進一步地,步驟(1)中的改性處理方法包括以下步驟:
7、(1.1)將氧化鋁球加入改性劑中,攪拌至水分揮干后使用篩網濾去多余粉末,干燥備用:
8、(1.2)將干燥后的氧化鋁球在氧氣下高溫焙燒,得到改性處理后的氧化鋁球。
9、進一步地,步驟(1.1)中,所述改性劑為堿金屬或堿土金屬的堿溶液或鹽溶液,所述堿溶液或鹽溶液的質量濃度為2~3%
10、進一步地,步驟(1.1)中的干燥溫度為100~130℃,干燥時間為10~15小時;步驟(1.2)中的焙燒溫度為400~600℃,焙燒時間為4~8小時。
11、進一步地,步驟(1)中,所述氧化鋁球為γ-氧化鋁球,其直徑為0.5~2.5mm。
12、進一步地,步驟(2)中,所述分子型催化劑為銥催化劑,所述銥催化劑為 p-meo- tbupcp-ir(ln)。
13、進一步地,步驟(2)中,所述分子型催化劑的溶劑為甲苯、二甲苯或三甲苯中的一種,分子型催化劑與溶劑的質量比為1:50~60。
14、進一步地,步驟(2)中,步驟(2)中,氧化鋁球與分子型催化劑的質量比為80~100:1。
15、進一步地,步驟(2)中,減壓干燥的壓力<1?atm,干燥溫度為30~60℃,干燥時間為10~14?h。
16、根據上述任意一種制備方法制得的氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑。
17、上述氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑在碳數10~20長鏈烷烴脫氫工藝中的應用。
18、本專利技術的有益效果是:
19、1、本專利技術采用氧化鋁球作為載體,負載銥催化劑,應用于固定床反應器時,相較于常用的粉狀氧化鋁,氧化鋁球,特別是γ-氧化鋁球,具有更大的直徑,產生的壓降更低,同時在催化劑回收過程中質量損失更少,更方便回收。
20、2、與未經處理氧化鋁載體相比,通過改性處理后的氧化鋁負載銥催化劑后可以進一步提高脫氫催化劑的催化效率和選擇性。本專利技術的催化劑用于碳數10~20長鏈烷烴脫氫制備烯烴工藝中,烷烴轉化率可達到21%以上,烯烴選擇性可以達到90%以上。
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1.一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據權利要求1所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,改性處理方法包括以下步驟:
3.根據權利要求2所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,所述改性劑為堿金屬或堿土金屬的堿溶液或鹽溶液,所述堿溶液或鹽溶液的質量濃度均為2~3%,所述氧化鋁球與所述堿溶液中堿的質量比為1:0.02~0.05;所述氧化鋁球與所述鹽溶液中鹽的質量比為1:0.02~0.05。
4.根據權利要求2所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,干燥溫度為100~130℃,干燥時間為10~15?小時;焙燒溫度為400~600℃,焙燒時間為4~8小時。
5.根據權利要求1所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,所述氧化鋁球為γ-氧化鋁球,其直徑為0.5~2.5mm。
6.根據權利要求1所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,所述分子型催化劑為銥催化劑
7.根據權利要求1所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,所述分子型催化劑的溶劑為甲苯、二甲苯或三甲苯中的一種,分子型催化劑與溶劑的質量比為1:50~60。
8.根據權利要求1所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,氧化鋁球與分子型催化劑的質量比為80~100:1。
9.根據權利要求1所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,步驟(2)中,減壓干燥的壓力<?1?atm,干燥溫度為30~60℃,干燥時間為10~14?h。
10.根據權利要求1-9任一項所述的制備方法制得的氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑。
11.權利要求10所述氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑在碳數10~20長鏈烷烴脫氫工藝中的應用。
...【技術特征摘要】
1.一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據權利要求1所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,改性處理方法包括以下步驟:
3.根據權利要求2所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,所述改性劑為堿金屬或堿土金屬的堿溶液或鹽溶液,所述堿溶液或鹽溶液的質量濃度均為2~3%,所述氧化鋁球與所述堿溶液中堿的質量比為1:0.02~0.05;所述氧化鋁球與所述鹽溶液中鹽的質量比為1:0.02~0.05。
4.根據權利要求2所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,干燥溫度為100~130℃,干燥時間為10~15?小時;焙燒溫度為400~600℃,焙燒時間為4~8小時。
5.根據權利要求1所述的一種氧化鋁負載的分子型烷烴脫氫催化劑的制備方法,其特征在于,所述氧化鋁球為γ-氧化鋁球,其直徑為0.5~2.5mm。
6.根據權利要求1所述的...
【專利技術屬性】
技術研發人員:黃正,徐圓圓,王玉,甘覽,董喜恩,耿祖豹,曹晶,曹寧,劉俊濤,巫舒恬,
申請(專利權)人:中國石油化工集團公司,
類型:發明
國別省市:
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