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    氟化COF磁性復合材料在吸附真菌毒素中的應用制造技術

    技術編號:44313163 閱讀:2 留言:0更新日期:2025-02-18 20:26
    本發明專利技術公開了一種氟化COF磁性復合材料在吸附真菌毒素中的應用。本發明專利技術氟化COF磁性復合材料的結構簡式為Fe3O4@TAPT?COF?4F,是以納米Fe3O4顆粒為核心并在納米Fe3O4顆粒上緊密附著有由2,4,6?三(4?氨基苯基)?1,3,5?三嗪單體和2,3,5,6?四氟對苯二甲醛單體縮聚以亞胺鍵連接形成的共價有機框架材料層。該材料對真菌毒素具有良好的吸附性能,可用于真菌毒素的富集凈化,具有吸附容量高,親水性較好,吸附平衡時間短,抗基質干擾能力較強,在吸附萃取過程中穩定性良好,分離速度快、吸附萃取效率高、循環使用次數多的優點。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及材料的應用,具體涉及一種氟化cof磁性復合材料在吸附真菌毒素中的應用。


    技術介紹

    1、真菌毒素是真菌在食品或飼料等中生長所產生的代謝產物,對人類、動物等的危害極大,其中黃曲霉毒素類(如afb1、afb2、afm1、afg1、afg2)污染最為常見。現有真菌毒素的檢測主要采用液相色譜(hplc)熒光檢測法、液相色譜-質譜聯用(hplc-ms/lc-ms)檢測法、酶聯免疫吸附法(elisa)等,針對不同的樣品和檢測目標一般會在進行儀器分析前預先采用合適的樣品處理方法,常見的樣品處理方法主要是固相萃取法,采用固相萃取劑從樣本中富集凈化出檢測目標物以降低樣品中其它物質對檢測目標物檢測結果的干擾。目前常用的固相萃取劑多為市售的填充有吸附材料的固相萃取柱,在面對食品或飼料等成分復雜的樣本時在凈化過程中固相萃取柱堵塞嚴重,降低樣品質量達不到檢出限標準;且固相萃取柱存在化合物丟失嚴重、檢測結果重復性差、費時費力且成本較高、不能進行大批量樣品的檢測,效率較低的技術問題。

    2、共價有機框架材料(cofs,簡稱cof),是具有有序晶型結構的有機多孔材料,孔尺寸均一,因此也被稱為“有機沸石”。與無機多孔材料相比,cof也具有其它多孔有機框架(pofs)材料的常見優點:(1)構筑單元為有機小分子,來源廣泛而且種類繁多,使得構筑單元多樣化,便于通過構筑單元來調控目標材料的結構和功能;(2)以共價鍵連接形成空間網絡結構,具有較好的熱穩定性和化學穩定性;(3)由輕質元素(c、h、o、n和b等)構成,密度低。目前,磁性共價有機框架材料被越來越多的應用在富集凈化前處理中,例如中國專利zl2022112583299中公開了一種用于九種真菌毒素同時富集凈化的磁性分散固相萃取劑,該固相萃取劑為由納米fe3o4顆粒和由2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪和2,5-二羥基對苯二甲酸形成的共價有機框架材料組成的呈球型結構的磁性三嗪基共價有機骨架材料fe3o4@cof(tapt-dhta),使用fe3o4@cof(tapt-dhta)納米材料為磁性吸附劑,在ph=3.0-6.0(優選ph=4.0)的上樣溶液中磁固相萃取水果產品中九種常見的真菌毒素,建立了一種高效、高回收率且價格低廉的納米前處理方法,克服傳統方法中基質效應高、前處理耗時、凈化效果差的問題。如能拓展適用于真菌毒素的吸附劑的種類,將有利于復雜樣本中真菌毒素的檢測。


    技術實現思路

    1、本專利技術提供了一種氟化cof磁性復合材料在吸附真菌毒素中的應用,該氟化cof磁性復合材料能夠特異性結合真菌毒素。

    2、一種氟化cof磁性復合材料在吸附真菌毒素中的應用,所述氟化cof磁性復合材料的結構簡式為fe3o4@tapt-cof-4f(即:4f-cof@fe3o4),是以納米fe3o4顆粒為核心并在納米fe3o4顆粒上緊密附著有由2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪(tapt)單體和2,3,5,6-四氟對苯二甲醛(4f-pda)單體縮聚以亞胺鍵連接形成的共價有機框架材料層。

    3、所述氟化cof磁性復合材料可以直接作為吸附真菌毒素的吸附材料,也可以制備用于吸附真菌毒素的吸附材料。例如富集凈化樣本中的真菌毒素,可用于真菌毒素檢測時的樣本前處理中,降低其它物質的干擾,保證檢測數據準確、可靠。

    4、所述真菌毒素包括黃曲霉毒素(afs)等。所述黃曲霉毒素包括黃曲霉毒素m1(afm1)、黃曲霉毒素b1(afb1)、黃曲霉毒素b2(afb2)、黃曲霉毒素g1(afg1)、黃曲霉毒素g2(afg2)等中的一種或者兩種以上。

    5、優選地,所述2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪單體和2,3,5,6-四氟對苯二甲醛單體的摩爾比為1:1-1.5。

    6、優選地,所述氟化cof磁性復合材料的制備方法包括:

    7、將2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪、2,3,5,6-四氟對苯二甲醛、鄰二氯苯和正丁醇混合,邊混勻邊加入苯胺,混勻;再加入納米fe3o4,邊加入邊混勻;再取fe(no3)3和正丁醇的混合液,少量多次加入,每次加入前后均要混勻,全部加完后先超聲1h-1.5h,再在60℃-80℃(最優選70℃)靜置至少24h(最優選24h),產物經洗滌和干燥,得到fe3o4@tapt-cof-4f材料。所述制備方法能夠制備得到以納米fe3o4顆粒為核心并在納米fe3o4顆粒上緊密附著有由tapt單體和4f-pda單體縮聚以亞胺鍵連接形成的共價有機框架材料層的fe3o4@tapt-cof-4f材料。

    8、優選地,所述納米fe3o4與2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪單體的摩爾比為2.5-5:1,進一步優選3:1。

    9、所述鄰二氯苯、正丁醇作為反應溶劑,其使用量沒有特別的限制,用量以能夠將單體置于反應溶劑中為宜。

    10、所述苯胺作為截止劑。

    11、所述fe(no3)3為反應催化劑。

    12、優選地,所述fe(no3)3和正丁醇的混合液,少量多次加入的步驟可包括:分三次加入,每次加入前后均要搖勻,第一次加入量占fe(no3)3和正丁醇的混合液總體積的五分之一至四分之一,混勻;第二次加入量占fe(no3)3和正丁醇的混合液總體積的五分之一至四分之一,混勻;第三次加入余量,混勻。

    13、所述洗滌包括先依次用乙醇、純水、乙醇、四氫呋喃、正己烷洗滌,再用正己烷浸泡。

    14、所述干燥采用烘干、真空烘干等方式,干燥溫度優選50℃-65℃。例如可先干燥30min,再真空干燥至少3h。

    15、所述應用方法包括樣本前處理方法,例如:一種真菌毒素檢測的樣品處理方法,包括步驟:

    16、將樣本用乙腈水溶液提取得到樣品提取液,吹干,再用水復溶,得到樣品溶液,調節ph至5-8,加入所述的氟化cof磁性復合材料混合均勻進行吸附,再利用外加磁場分離出氟化cof磁性復合材料;所述利用外加磁場分離出的氟化cof磁性復合材料經洗脫液洗脫解吸后取出,解吸后的洗脫液作為處理后樣品。

    17、所述樣本包括食品樣本、飼料樣本等中的一種或多種。例如玉米、大米、燕麥、大豆、小麥、香蕉、牛奶、食用油等樣本,包括但不限于小麥(比如小麥粉)、玉米(比如玉米粉)、玉米青貯飼料、燕麥(比如燕麥粉)、大米(比如米粉)、大豆(比如大豆粉)、香蕉、牛奶、食用油(比如菜籽油)等中的一種或兩種以上。

    18、所述乙腈水溶液作為提取液,用量以能夠將樣本置于提取液中為宜,優選為每毫克樣本至少使用2ml,增加提取液的用量對提取沒有不利影響,從節約成本的角度考慮進一步優選為每毫克樣本使用2ml-3ml。所述乙腈水溶液中乙腈體積百分濃度優選為80%。所述提取時間優選為超聲提取30min-35min。所述用水復溶時加入水的體積與樣品提取液經吹干后的體積之比優選為1-2:1。

    19、優選地,每毫升樣品溶液中氟化cof磁性復合材料的使用量為1mg以上,進本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種氟化COF磁性復合材料在吸附真菌毒素中的應用,所述氟化COF磁性復合材料是以納米Fe3O4顆粒為核心并在納米Fe3O4顆粒上緊密附著有由2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪單體和2,3,5,6-四氟對苯二甲醛單體縮聚以亞胺鍵連接形成的共價有機框架材料層。

    2.根據權利要求1所述的應用,其特征在于,所述氟化COF磁性復合材料在作為吸附真菌毒素的吸附材料中的應用;或者,所述氟化COF磁性復合材料在制備用于吸附真菌毒素的吸附材料中的應用。

    3.根據權利要求1或2所述的應用,其特征在于,所述真菌毒素包括黃曲霉毒素。

    4.根據權利要求3所述的應用,其特征在于,所述黃曲霉毒素包括AFM1、AFB1、AFB2、AFG1、AFG2中的一種或者兩種以上。

    5.根據權利要求1所述的應用,其特征在于,所述2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪單體和2,3,5,6-四氟對苯二甲醛單體的摩爾比為1:1-1.5。

    6.根據權利要求1或5所述的應用,其特征在于,所述氟化COF磁性復合材料的制備方法包括:

    7.一種真菌毒素檢測的樣品處理方法,其特征在于,包括步驟:

    8.根據權利要求7所述的樣品處理方法,其特征在于,每毫升樣品溶液中氟化COF磁性復合材料的使用量為1mg以上;

    9.根據權利要求7所述的樣品處理方法,其特征在于,所述洗脫液選用乙腈、乙腈水溶液、乙腈乙酸水溶液中的一種。

    10.一種真菌毒素的檢測方法,其特征在于,采用權利要求7-9任一項所述真菌毒素檢測的樣品處理方法得到的處理后樣品作為測試樣品,采用真菌毒素的檢測方法檢測測試樣品中的真菌毒素。

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    【技術特征摘要】

    1.一種氟化cof磁性復合材料在吸附真菌毒素中的應用,所述氟化cof磁性復合材料是以納米fe3o4顆粒為核心并在納米fe3o4顆粒上緊密附著有由2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪單體和2,3,5,6-四氟對苯二甲醛單體縮聚以亞胺鍵連接形成的共價有機框架材料層。

    2.根據權利要求1所述的應用,其特征在于,所述氟化cof磁性復合材料在作為吸附真菌毒素的吸附材料中的應用;或者,所述氟化cof磁性復合材料在制備用于吸附真菌毒素的吸附材料中的應用。

    3.根據權利要求1或2所述的應用,其特征在于,所述真菌毒素包括黃曲霉毒素。

    4.根據權利要求3所述的應用,其特征在于,所述黃曲霉毒素包括afm1、afb1、afb2、afg1、afg2中的一種或者兩種以上。

    5.根據權利要求1所述的應...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:李建梁魏丹董筱倪奕宣鄧巧徐敬敬王旭
    申請(專利權)人:杭州醫學院
    類型:發明
    國別省市:

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