【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于分子基磁性材料和晶體材料，具體涉及到一種陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料及其制備方法與應(yīng)用。
技術(shù)介紹
1、自旋交叉(spin-crossover,sco)配合物作為經(jīng)典的具有磁雙穩(wěn)態(tài)的分子磁體，是近年來備受關(guān)注的一類分子基磁性功能材料。在外部刺激(如溫度、磁場、光、電場、壓力)或化學(xué)(如ph、溶劑、氣體吸附)微擾下，處在適當(dāng)配體場中的3d4～7過渡金屬中心離子電子排布方式發(fā)生高自旋(high?spin,hs)和低自旋(low?spin,ls)的可逆轉(zhuǎn)變，導(dǎo)致磁信號(hào)的顯著變化，同時(shí)伴隨著介電常數(shù)、體積、顏色等物理性質(zhì)的變化，在分子開關(guān)、傳感、信息存儲(chǔ)等領(lǐng)域展現(xiàn)出極為可觀的應(yīng)用前景。然而如何可控調(diào)節(jié)自旋轉(zhuǎn)變性質(zhì)始終是這個(gè)領(lǐng)域所面臨的一個(gè)嚴(yán)峻挑戰(zhàn)，這是因?yàn)樵诤暧^尺度上自旋轉(zhuǎn)換行為不僅僅取決于單獨(dú)分子的內(nèi)在屬性，還取決于分子之間的協(xié)同作用。
2、π-π堆積相互作用和氫鍵作用對(duì)自旋轉(zhuǎn)換行為具有重要的作用，特別是π-π相互作用能夠?qū)е聫?qiáng)烈的協(xié)同作用。在沒有π-π堆積結(jié)構(gòu)的化合物中，氫鍵作用則至關(guān)重要。[fe(2-pic)3]·a2·solv(2-pic指有機(jī)配體2-甲氨基吡啶,a代表陰離子,solv代表溶劑分子)是研究氫鍵相互作用對(duì)sco行為影響較為詳細(xì)地一個(gè)經(jīng)典體系。但是，設(shè)計(jì)和控制這些弱的相互作用依然是一個(gè)較大的挑戰(zhàn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本部分的目的在于概述本專利技術(shù)實(shí)施例的一些方面以及簡要介紹一些較佳實(shí)施例。在本部分以及本申請(qǐng)的說明書摘要和專利技術(shù)名稱
2、鑒于上述和/或現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，提出了本專利技術(shù)。
3、因此，本專利技術(shù)的目的是，克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料，其中：所述fe(ii)自旋交叉磁性材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為[fe(bamp)2]·a2·ns；
4、式中，bamp表示2,6-雙(氨基甲基)吡啶，a表示陰離子，選自cl-，br-，i-中的一種，s表示h2o，n取值為0～2；
5、所述fe(ii)自旋交叉磁性材料的晶體結(jié)構(gòu)為單斜晶系，空間群為c2/c或p21/c，fe-n鍵長范圍為或
6、本專利技術(shù)的另一目的是，克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法。
7、為解決上述技術(shù)問題，本專利技術(shù)提供了如下技術(shù)方案：
8、所述制備方法在無氧條件下進(jìn)行，
9、2,6-雙(氨基甲基)吡啶溶于無氧溶劑中，得到溶液ⅰ；
10、二價(jià)鐵鹽溶于無氧溶劑中，得到溶液ⅱ；
11、溶液ⅱ加入溶液ⅰ中，依次經(jīng)攪拌、過濾、揮發(fā)，析出的紅色晶體即為陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料。
12、作為本專利技術(shù)所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述無氧溶劑經(jīng)氮?dú)馓幚恚扇ルx子水、乙腈或甲醇中的一種或兩種溶劑混合得到。
13、作為本專利技術(shù)所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述無氧溶劑由兩種溶劑混合得到時(shí)，其中兩種溶劑的混合體積比為1：0.25～4。
14、作為本專利技術(shù)所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述氮?dú)馓幚淼臅r(shí)間為12～24h。
15、作為本專利技術(shù)所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述溶液ⅱ中二價(jià)鐵鹽的濃度為0.1～0.3mol/l。
16、作為本專利技術(shù)所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述2,6-雙(氨基甲基)吡啶和二價(jià)鐵鹽的摩爾比為2：1～1.2。
17、作為本專利技術(shù)所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述的二價(jià)鐵鹽包括氯化亞鐵、溴化亞鐵、碘化亞鐵中的一種或多種。
18、作為本專利技術(shù)所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法的一種優(yōu)選方案，其中：所述攪拌的時(shí)間為5～10分鐘。
19、本專利技術(shù)的再一目的是，克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料在超高密度信息存儲(chǔ)、分子開關(guān)中的應(yīng)用。
20、本專利技術(shù)有益效果：
21、(1)本專利技術(shù)中有機(jī)配體2,6-雙(氨基甲基)吡啶具有豐富的給電子氨基基團(tuán)，易于產(chǎn)生豐富的氫鍵，不同陰離子(cl-、br-、i-)與配位主體2,6-雙(氨基甲基)吡啶之間氫鍵的差異實(shí)現(xiàn)了陰離子精細(xì)調(diào)控自旋轉(zhuǎn)變性質(zhì)。
22、(2)本專利技術(shù)中fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法相較于溶劑熱合成、溶劑擴(kuò)散等合成方法，具有反應(yīng)條件簡單、成本低/產(chǎn)率高、易于實(shí)現(xiàn)等優(yōu)勢。
23、(3)本專利技術(shù)使用不同的抗衡陰離子獲得了三種晶態(tài)自旋交叉材料，實(shí)現(xiàn)了不同陰離子(cl-、br-、i-)對(duì)自旋轉(zhuǎn)變體系溫度和速率的調(diào)控，為自旋交叉材料的精密調(diào)控提供了新思路，合成的fe(ii)自旋交叉磁性材料結(jié)構(gòu)簡單、性能穩(wěn)定，在晶體學(xué)、分子開關(guān)和信息存儲(chǔ)領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
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1.一種陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材料，其特征在于：所述Fe(II)自旋交叉磁性材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為[Fe(bamp)2]·A2·nS；
2.如權(quán)利要求1所述的陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述制備方法在無氧條件下進(jìn)行，包括，
3.如權(quán)利要求2所述的陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述無氧溶劑經(jīng)氮?dú)馓幚恚扇ルx子水、乙腈或甲醇中的一種或兩種溶劑混合得到。
4.如權(quán)利要求3所述的陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述無氧溶劑由兩種溶劑混合得到時(shí)，其中兩種溶劑的混合體積比為1：0.25～4。
5.如權(quán)利要求3所述的陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述氮?dú)馓幚淼臅r(shí)間為12～24h。
6.如權(quán)利要求2所述的陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述溶液Ⅱ中二價(jià)鐵鹽的濃度為0.1～0.3mol/L。
7.如權(quán)利要求2所述的陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材
8.如權(quán)利要求7所述的陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述的二價(jià)鐵鹽包括氯化亞鐵、溴化亞鐵、碘化亞鐵中的一種或多種。
9.如權(quán)利要求2所述的陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述攪拌的時(shí)間為5～10分鐘。
10.如權(quán)利要求1所述的陰離子調(diào)控的Fe(II)自旋交叉磁性材料在超高密度信息存儲(chǔ)、分子開關(guān)中的應(yīng)用。
...【技術(shù)特征摘要】
1.一種陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料，其特征在于：所述fe(ii)自旋交叉磁性材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為[fe(bamp)2]·a2·ns；
2.如權(quán)利要求1所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述制備方法在無氧條件下進(jìn)行，包括，
3.如權(quán)利要求2所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述無氧溶劑經(jīng)氮?dú)馓幚恚扇ルx子水、乙腈或甲醇中的一種或兩種溶劑混合得到。
4.如權(quán)利要求3所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述無氧溶劑由兩種溶劑混合得到時(shí)，其中兩種溶劑的混合體積比為1：0.25～4。
5.如權(quán)利要求3所述的陰離子調(diào)控的fe(ii)自旋交叉磁性材料的制備方法，其特征在于：所述氮?dú)馓幚淼臅r(shí)...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：申福星，鮑宗必，黎正濤，安友成，曹一佳，李晶，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：浙江大學(xué)衢州研究院，
類型：發(fā)明
國別省市：
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