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    環烯烴聚合物氫化物、樹脂組合物、樹脂成型體和醫藥包裝材料制造技術

    技術編號:44333123 閱讀:6 留言:0更新日期:2025-02-18 20:42
    本發明專利技術涉及醫藥包裝領域,具體是環烯烴聚合物氫化物、樹脂組合物、樹脂成型體和醫藥包裝材料。本發明專利技術提供的環烯烴聚合物氫化物,其中的結構為單環的重復單元和含有橋環結構的重復單元在特定含量占比下,該聚合物氫化物具有高的耐濕性和耐油脂性,并且在進一步將其熔融成型變成樹脂成型體的過程中,流動性好,而且其金屬殘留量低并具有比較高的玻璃化轉變溫度,非常適合應用于醫藥包裝材料的制備中。本發明專利技術的試驗中,本發明專利技術提供的環烯烴聚合物氫化物玻璃轉化溫度最高達139℃,熔融指數最高達4.4?g/10?min,耐濕性最高達1.6(g/m2?24?h)/100μm,耐油性均為A級。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及醫藥包裝領域,具體是環烯烴聚合物氫化物、樹脂組合物、樹脂成型體和醫藥包裝材料


    技術介紹

    1、近年來,作為光學元件、醫療用容器的材料,將環狀烯烴開環或加成聚合而成的聚合物受到關注。例如,在專利cn114787232b中公開了一種由降冰片烯化合物、單環的環狀烯烴的結構單元以及支鏈結構單元構成的開環共聚物,相對于共聚物中的全部重復結構單元,支鏈結構單元的含有比例為0.005~0.08摩爾%,通過開環共聚,能夠提高得到耐磨耗性好,流動性好的環烯烴聚合物氫化物。

    2、在專利cn106687500b中公開了一種由四環十二碳烯的重復單元的含量相對于全部重復單元為55重量%以上且85重量%以下,所述來自其它降冰片烯系單體的重復單元的含量相對于全部重復單元為15重量%以上且45重量%以下,相對于全部重復單元包含95重量%以上的來自3環式降冰片烯系單體和/或4環式降冰片烯系單體的重復單元,所述3環式降冰片烯系單體和/或4環式降冰片烯系單體的重復單元包含來自四環十二碳烯的重復單元,所述來自四環十二碳烯的重復單元的間同二單元組的比例為65%以上,且重均分子量mw為10000~40000。此專利提供的環狀烯烴開環聚合物氫化物具有耐熱黃變性、高溫下尺寸穩定性以及成型性優異的特點,應用在光學構件上。

    3、在專利jp5126504b2中公開了一種由含脂環結構的開環聚合物的氫化物構成的膜,所述含脂環結構的開環聚合物的氫化物構成為,具有來自三環[5.2.1.02,5]癸-3,7-二烯化合物的結構單元(a)45-55重量%、來自不具有取代基的四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯化合物的結構單元(b)30-40重量%、及在8位具有1個碳原子數1-4的烴基作為取代基的8-取代四環[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯化合物的結構單元(c)10-20重量%(其中,結構單元(a)+結構單元(b)+結構單元(c)的合計量為100),通過調整單體比例,提供了一種耐熱性好,不會導致基材破裂的開環聚合物氫化物,應用在拉伸膜上。

    4、在專利cn117624555a中公開了環狀烯烴開環氫化共聚物,其特征在于,按質量百分數計,所述環狀烯烴開環氫化共聚物的全部結構單元來自雙環戊二烯類化合物的結構單元20-45%、四環十二碳烯及其衍生物的結構單元30-55%、結構式(1)化合物的結構單元5-25%;結構式(1)化合物的(內,反)式的比率為70%以上;提供了具有高耐熱性、透明性優異和高屈服韌性,且易加工成型的樹脂,應用在醫藥包裝上。

    5、上述專利中,通過調整聚合物比例,都達到了好的耐熱性及成型性。但是,近幾年,隨著醫藥行業迅速發展,醫藥包裝材料也供不應求。醫藥包裝材料,耐藥性是一個不可忽視的指標,且在長期存儲過程中,材料會受環境影響,產生環境應力龜裂,上述專利都未提及。


    技術實現思路

    1、有鑒于此,本專利技術所要解決的技術問題在于提供環烯烴聚合物氫化物、樹脂組合物、樹脂成型體和醫藥包裝材料,本專利技術提供的環烯烴聚合物氫化物的耐濕性和耐油脂性高,且在熔融成型過程中流動性好,適合應用于醫藥包裝材料的制備中。

    2、本專利技術提供了環烯烴聚合物氫化物,其具有式1結構;

    3、式1;

    4、其中,p為1~100的整數;n和m獨立地為0、1、2或3;

    5、所述r1和r2獨立地為h、除氟原子外的鹵素原子、除氟原子外的鹵素原子取代的c1~c10烴基或除氟原子外的鹵素原子取代的c1~c10雜烴基;

    6、所述r3~r10中的任意兩兩組合至少有一種相連成碳環、雜環、碳原子橋或雜原子橋,其余不相連的基團獨立地為h、除氟原子外的鹵素原子、除氟原子外的鹵素原子取代的c1~c10烴基或除氟原子外的鹵素原子取代的c1~c10雜烴基;

    7、結構為單環的重復單元相對于全部重復單元的重量含量占比為0.01%~0.3%;

    8、含有橋環結構的重復單元的含量相對于全部重復單元的重量含量占比為30%~40%;

    9、余量為其它結構的重復單元。

    10、本專利技術所述環烯烴聚合物氫化物中,以所有重復單元的總重量含量為100%,其中結構為單環的重復單元相對于全部重復單元的重量含量占比為0.01%~0.3%;含有橋環結構的重復單元的含量相對于全部重復單元的重量含量占30%~40%;余量為其它結構的重復單元。優選地,式1中結構為單環的重復單元相對于全部重復單元的重量含量占比為0.05%~0.25%,式1中含有橋環結構的重復單元的含量相對于全部重復單元的重量含量占30%~35%。

    11、本申請專利技術人創造性地發現,對于式1所示結構的聚合物氫化物,當其中的結構為單環的重復單元和含有橋環結構的重復單元在特定含量占比下,該聚合物氫化物具有高的耐濕性和耐油脂性,并且在進一步將其熔融成型變成樹脂成型體的過程中,流動性好。

    12、本專利技術所述p為1~100的整數,意思即本專利技術所述環烯烴聚合物氫化物具有1~100個重復單元。本專利技術所述n和m獨立地為0、1、2或3,所述n和m的數值共同決定了所述環烯烴聚合物氫化物中某一種重復單元的環數,例如當n和m同時為0時,代表該重復單元僅剩一個五元環,其具有式1-a結構,屬于結構為單環的重復單元。當n和m同時為1時,則該重復單元具有式1-b結構;當n和m同時為2時,則該重復單元具有式1-c結構;其它情況如此類推,不再贅述。

    13、式1-a

    14、式1-b;?式1-c;

    15、本專利技術所述r3~r10中的任意兩兩組合至少有一種相連成碳環、雜環、碳原子橋或雜原子橋。具體而言,本專利技術所述r3~r10可以任意兩兩組合相連,非限制性列舉如所述r3和r4兩者相連、所述r3和r5兩者相連、所述r3和r7兩者相連、所述r3和r9兩者相連、所述r5和r6兩者相連、所述r5和r7兩者相連、所述r5和r9兩者相連、所述r7和r8兩者相連、所述r7和r9兩者相連、所述r9和r10兩者相連等。本專利技術所述r3~r10中,位于同一c原子或者相鄰c原子的兩兩組合與其各自所在c原子相連成碳環或雜環,非限制性列舉如所述r3和r4兩者相連,所述r3和r4位于同一c原子,則所述r3和r4兩者與其各自所在c原子成碳環或雜環;所述r3和r5兩者相連,所述r3和r5位于相鄰的c原子,則所述r3和r5兩者與其各自所在c原子成碳環或雜環。本專利技術所述r3~r10中,位于相間c原子的兩兩組合與其各自所在c原子相連成碳原子橋或雜原子橋,非限制性列舉如所述r3和r7兩者相連,所述r3和r7位于相間的c原子,則所述r3和r7兩者相連成碳原子橋或雜原子橋;所述r3和r9兩者相連,所述r3和r9位于相間的c原子,則所述r3和r9兩者相連成碳原子橋或雜原子橋。

    16、本專利技術所述r3~r10中沒有兩兩組合相連的基團則獨立地為h、除氟原子外的鹵素原子、除氟原子外的鹵素原子取代的c1~c10烴基或除氟原子外的鹵素原子取代的c1~c10雜烴基本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種環烯烴聚合物氫化物,其特征在于,其具有式1結構;

    2.根據權利要求1所述的環烯烴聚合物氫化物,其特征在于,結構為單環的重復單元相對于全部重復單元的重量含量占比為0.015%~0.25%;

    3.根據權利要求1所述的環烯烴聚合物,其特征在于,所述環烯烴聚合物氫化物的重均分子量為50000~100000。

    4.根據權利要求1所述的環烯烴聚合物氫化物,其特征在于,所述含有橋環結構的重復單元為式2所示結構的重復單元:

    5.根據權利要求1所述的環烯烴聚合物氫化物,其特征在于,所述結構為單環的重復單元來源于包括雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙叉基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、丙烯基降冰片烯、5-正丁基降冰片烯、5-甲基-6-乙基降冰片烯、1-甲基降冰片烯、5-甲基降冰片烯中的一種或多種的單體;

    6.樹脂組合物,其特征在于,其包括抗氧劑和權利要求1~5中任一所述的環烯烴聚合物氫化物。

    7.根據權利要求6所述的樹脂組合物,其特征在于,所述抗氧劑選自受阻酚、受阻胺、亞磷酸脂類和硫酯類抗氧劑中的至少一種。

    >8.根據權利要求6所述的樹脂組合物,其特征在于,以所述環烯烴聚合物氫化物總量為100重量份計,所述抗氧劑的含量為0.1~1.5重量份。

    9.樹脂成型體,其特征在于,其由權利要求1~5中任一所述的環烯烴聚合物氫化物得到;或者,其由權利要求6~8中任一所述的樹脂組合物得到。

    10.醫藥包裝材料,其特征在于,其由權利要求9所述的樹脂成型體得到。

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    【技術特征摘要】

    1.一種環烯烴聚合物氫化物,其特征在于,其具有式1結構;

    2.根據權利要求1所述的環烯烴聚合物氫化物,其特征在于,結構為單環的重復單元相對于全部重復單元的重量含量占比為0.015%~0.25%;

    3.根據權利要求1所述的環烯烴聚合物,其特征在于,所述環烯烴聚合物氫化物的重均分子量為50000~100000。

    4.根據權利要求1所述的環烯烴聚合物氫化物,其特征在于,所述含有橋環結構的重復單元為式2所示結構的重復單元:

    5.根據權利要求1所述的環烯烴聚合物氫化物,其特征在于,所述結構為單環的重復單元來源于包括雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙叉基-雙環[2.2.1]庚-2-烯、丙烯基降冰片烯、5-正丁基降冰片烯、5-甲基-6-...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:譙英喜,宋英超,費瀟瑤鄭海榮,崔衛華,
    申請(專利權)人:杭州睿豐融創科技有限公司
    類型:發明
    國別省市:

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