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    一種電解液組合添加劑、電解液和鋰離子電池制造技術(shù)

    技術(shù)編號:44382879 閱讀:2 留言:0更新日期:2025-02-25 09:57
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種電解液組合添加劑,所述組合添加劑包括組分A和組分B,所述組分A為結(jié)構(gòu)如式I所示的化合物,組分B為結(jié)構(gòu)如式Ⅱ所示的化合物。本發(fā)明專利技術(shù)還公開了含該電解液組合添加劑的鋰離子電池電解液和鋰離子電池。本發(fā)明專利技術(shù)通過兩類具有不同結(jié)構(gòu)式的化合物的組合使用,起到協(xié)同配合作用,可以大大改善電池的低溫性能。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及鋰電池,尤其涉及一種電解液組合添加劑、電解液和鋰離子電池


    技術(shù)介紹

    1、鋰離子電池在低溫條件下(<0℃)會同時受到動力學(xué)緩慢和界面副反應(yīng)加劇的制約,因此,通常的鋰離子電池低溫性能難以滿足動力電池、儲能市場日益增長的需求。電解液同時控制li+的輸運和界面反應(yīng),很大程度上決定了鋰離子電池的低溫性能。鋰離子電池電解液低溫改善添加劑具有用量小、見效快的特點,加入添加劑來提高鋰離子電池有機電解液的低溫性能,從而改善鋰離子電池的低溫性能是當(dāng)前的研究熱點,也是未來該領(lǐng)域的重要發(fā)展方向。因此,尋找與開發(fā)低溫改善添加劑成為鋰離子電池低溫性能突破的重要環(huán)節(jié)。


    技術(shù)實現(xiàn)思路

    1、基于
    技術(shù)介紹
    存在的技術(shù)問題,本專利技術(shù)提出了一種電解液組合添加劑、電解液和鋰離子電池。

    2、本專利技術(shù)提出了一種電解液組合添加劑,包括組分a和組分b,所述組分a為結(jié)構(gòu)如式i所示的化合物,組分b為結(jié)構(gòu)如式ⅱ所示的化合物:

    3、

    4、式i中,r1為鹵原子或者甲氧基;

    5、式ⅱ中,r2為r2為c1~3酯基或者c1~6鹵代烷烴基。

    6、本專利技術(shù)通過將具有式i所示結(jié)構(gòu)的氰類化合物和式ⅱ所示結(jié)構(gòu)的硼類化合物復(fù)配得到電解液組合添加劑,其中該氰類化合物介電常數(shù)高,同時黏度較低,強電負(fù)性的氰類基團(tuán)可與ncm金屬氧化物表面形成cn-co鍵,抑制電解液直接接觸正極,從而提高正極界面的穩(wěn)定性,同時氰類基團(tuán)具有較強的親電活性,可與電解液中的水分,正負(fù)極材料中的活潑氫作用,減少因活潑氫導(dǎo)致的lipf6的分解;該硼類化合物的中心b原子處于缺電子態(tài),因此有能力與陰離子結(jié)合形成絡(luò)合物,抑制陰離子的分解反應(yīng)。且由于該硼類化合物具有較高的homo能級,可以優(yōu)先于電解液氧化分解構(gòu)建sei/cei膜保護(hù)電極,此外,該硼類化合物可以提高lipf6的解離度,并通過與pf6-的絡(luò)合抑制其水解,減少lif的沉積,從而降低電池界面阻抗,提高離子電導(dǎo)率。本專利技術(shù)通過二者的聯(lián)合使用,起到協(xié)同配合作用,更容易在ncm陰極和石墨陽極表面生成更加薄而致密的cei和sei保護(hù)膜,同時清除正負(fù)極表面殘留鋰化合物,提高界面膜離子電導(dǎo)率,與傳統(tǒng)的電解液添加劑相比,可以大大改善電池的低溫性能。

    7、優(yōu)選地,所述組分a為化合物1(cas:4640-67-9)、化合物2(cas:3672-47-7)中的一種或者兩種的組合:

    8、

    9、優(yōu)選地,所述組分b為化合物3(cas:325142-82-3)、化合物4(cas:480425-35-2)中的一種或者兩種的組合:

    10、

    11、優(yōu)選地,所述組分a與組分b的質(zhì)量比為1:5~5:1。

    12、本專利技術(shù)還提出了一種改善低溫性能的鋰離子電池電解液,所述電解液的組分包括導(dǎo)電鋰鹽、所述的電解液組合添加劑、其他添加劑和有機溶劑。

    13、優(yōu)選地,所述電解液組合添加劑的用量為電解液總質(zhì)量的0.1~3wt%。

    14、優(yōu)選地,所述其他添加劑選自苯砜、三(三甲基硅烷)亞磷酸酯、硫酸乙烯酯、碳酸亞乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、甲基二磺酸亞甲酯中的至少一種。優(yōu)選地,所述其他添加劑的用量為電解液總質(zhì)量的0.5~3wt%,優(yōu)選可以為0.5wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%;其他添加劑的濃度限定在上述范圍內(nèi),可以使電池在具有較優(yōu)電化學(xué)性能的基礎(chǔ)上,還同時兼顧優(yōu)異的常溫循環(huán)性能。

    15、考慮到選擇和所述添加劑適配度更好的導(dǎo)電鋰鹽,并且使電池兼具較優(yōu)的電化學(xué)性能、常溫循環(huán)保持率,優(yōu)選地,所述導(dǎo)電鋰鹽包括第一鋰鹽和第二鋰鹽,所述第一鋰鹽為六氟磷酸鋰,第二鋰鹽選自四氟硼酸鋰、二草酸硼酸鋰、二氟草酸硼酸鋰、二氟草酸磷酸鋰、雙氟磺酰亞胺鋰鹽、雙三氟甲基磺酰亞胺鋰中的至少一種;所述第一鋰鹽與第二鋰鹽的摩爾比為1:1~10:1。

    16、優(yōu)選地,所述電解液中,導(dǎo)電鋰鹽的物質(zhì)的量濃度為0.5~1.5m,例如可以為0.5m、0.75m、1m、1.25m、1.5m;導(dǎo)電鋰鹽的物質(zhì)的量的濃度限定在上述范圍內(nèi),可以使得電池同時兼顧較優(yōu)的電化學(xué)性能、常溫循環(huán)保持率。

    17、所述有機溶劑包括環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯、羧酸酯中的至少一種;優(yōu)選地,所述環(huán)狀碳酸酯選自碳酸乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、γ-丁內(nèi)酯中的至少一種,所述鏈狀碳酸酯選自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯中的至少一種,優(yōu)選羧酸酯選自甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯中的至少一種。

    18、優(yōu)選地,所述有機溶劑選自碳酸乙烯酯(ec)、碳酸甲乙酯(emc)、丙酸乙酯(ep)中的至少一種。上述有機溶劑與本專利技術(shù)的添加劑適配度更好,基于此,可以使得電池同時兼顧較優(yōu)的電化學(xué)性能、容量保持率。

    19、優(yōu)選地,所述電解液的制備方法包括:向有機溶劑中加入導(dǎo)電鋰鹽,待其完全溶解后,再加入所述電解液組合添加劑和其他添加劑,得到電解液;通過上述方法制備電解液,可以使電解液具有更優(yōu)異的性能均一性。

    20、本專利技術(shù)還公開了一種鋰離子電池,包括負(fù)極片、正極片、設(shè)置于負(fù)極片和正極片之間的隔膜和所述的電解液。

    21、優(yōu)選地,所述正極片包括正極材料,所述正極材料包括lini(1-x-y)coxmnyo2,其中,0≤x≤1,0≤y≤1;所述負(fù)極片包括負(fù)極材料,所述負(fù)極材料包括石墨。選用上述正極、負(fù)極材料與本專利技術(shù)的添加劑適配度更好,使鋰離子電池具有更為優(yōu)異的容量保持率和容量恢復(fù)率。

    22、優(yōu)選地,所述鋰離子電池的充電壓≤4.8v,優(yōu)選為2.8~4.25v。

    23、本專利技術(shù)的有益效果如下:

    24、本專利技術(shù)的電解液組合添加劑包括結(jié)構(gòu)如式i所示的化合物和結(jié)構(gòu)如式ⅱ所示的化合物,通過二者的聯(lián)合使用,起到協(xié)同配合作用,更容易在ncm陰極和石墨陽極表面生成更加薄而致密的cei和sei保護(hù)膜,同時具備除水、降酸或絡(luò)合等功能,可以清除正負(fù)極表面殘留鋰化合物,提高界面膜離子電導(dǎo)率,與傳統(tǒng)的電解液添加劑相比,可以大大改善電池的低溫性能。

    本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點】

    1.一種電解液組合添加劑,其特征在于,所述組合添加劑包括組分A和組分B,所述組分A為結(jié)構(gòu)如式I所示的化合物,組分B為結(jié)構(gòu)如式Ⅱ所示的化合物:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液組合添加劑,其特征在于,所述組分A為化合物1、化合物2中的一種或者兩種的組合:

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液組合添加劑,其特征在于,所述組分B為化合物3、化合物4中的一種或者兩種的組合:

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液組合添加劑,其特征在于,所述組分A與組分B的質(zhì)量比為1:5~5:1。

    5.一種改善低溫性能的鋰離子電池電解液,其特征在于,所述電解液的組分包括導(dǎo)電鋰鹽、權(quán)利要求1所述的電解液組合添加劑、其他添加劑和有機溶劑。

    6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的改善低溫性能的鋰離子電池電解液,其特征在于,所述電解液組合添加劑的用量為電解液總質(zhì)量的0.1~3wt%。

    7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的改善低溫性能的鋰離子電池電解液,其特征在于,所述其他添加劑的用量為電解液總質(zhì)量的0.5~3wt%;所述其他添加劑選自苯砜、三(三甲基硅烷)亞磷酸酯、硫酸乙烯酯、碳酸亞乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、甲基二磺酸亞甲酯中的至少一種。

    8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的改善低溫性能的鋰離子電池電解液,其特征在于,所述導(dǎo)電鋰鹽包括第一鋰鹽和第二鋰鹽,所述第一鋰鹽為六氟磷酸鋰,第二鋰鹽選自四氟硼酸鋰、二草酸硼酸鋰、二氟草酸硼酸鋰、二氟草酸磷酸鋰、雙氟磺酰亞胺鋰鹽、雙三氟甲基磺酰亞胺鋰中的至少一種;所述第一鋰鹽與第二鋰鹽的摩爾比為1:1~10:1。

    9.一種鋰離子電池,其特征在于,包括負(fù)極片、正極片、設(shè)置于負(fù)極片和正極片之間的隔膜和權(quán)利要求5~8任一項所述的電解液。

    10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的鋰離子電池,其特征在于,所述正極片包括正極材料,所述正極材料包括LiNi(1-x-y)CoxMnyO2,其中,0≤x≤1,0≤y≤1;所述負(fù)極片包括負(fù)極材料,所述負(fù)極材料包括石墨。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種電解液組合添加劑,其特征在于,所述組合添加劑包括組分a和組分b,所述組分a為結(jié)構(gòu)如式i所示的化合物,組分b為結(jié)構(gòu)如式ⅱ所示的化合物:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液組合添加劑,其特征在于,所述組分a為化合物1、化合物2中的一種或者兩種的組合:

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液組合添加劑,其特征在于,所述組分b為化合物3、化合物4中的一種或者兩種的組合:

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液組合添加劑,其特征在于,所述組分a與組分b的質(zhì)量比為1:5~5:1。

    5.一種改善低溫性能的鋰離子電池電解液,其特征在于,所述電解液的組分包括導(dǎo)電鋰鹽、權(quán)利要求1所述的電解液組合添加劑、其他添加劑和有機溶劑。

    6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的改善低溫性能的鋰離子電池電解液,其特征在于,所述電解液組合添加劑的用量為電解液總質(zhì)量的0.1~3wt%。

    7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的改善低溫性能的鋰離子電池電解液...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:劉欣黃波梁偉路
    申請(專利權(quán))人:合肥國軒高科動力能源有限公司
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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