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【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及含油固廢處理,具體涉及一種用于含油固廢處理的低共熔溶劑、基于低共熔溶劑的無機堿及co2雙循環油固分離方法。
技術介紹
1、含油固廢,如含油污泥、廢棄鉆井泥漿等普遍存在于油氣生產行業中各環節,已經被列為危險廢物(hw08類)。以涪陵頁巖氣開采為例,目前在頁巖氣開采過程中,典型單井鉆井共產生普通巖屑量約為1085m2,產生油基巖屑約為215m2,產生廢鉆井泥漿和污泥約為48m2。以涪陵頁巖氣公司開采所產生的含油固廢為縮影,這僅僅反應了中國頁巖氣開采固廢的“冰山一角”。在《國家危險廢物名錄(2021年版)》中,也將油氣開采中所產生的鉆井巖屑、油基泥漿等列為高毒物質,隨著我國油氣資源的加快開采,對含油固廢處理相關配套技術也提出了更高的要求。目前主要的含油固廢處理技術包括焚燒、填埋、清洗、熱解等。焚燒處理方式具有高能耗、高污染的特點;含油固廢填埋方式將對土壤、水體造成嚴重污染;熱解方式對設備要求較高,增加了操作成本,并且此類技術都不能實現油的回收。
技術實現思路
1、為了克服現有技術的不足,本專利技術的目的在于提供一種用于含油固廢處理的低共熔溶劑、基于低共熔溶劑的無機堿及co2雙循環油固分離方法,基于低共熔溶劑的無機堿及co2雙循環油固分離方法,采用無機堿/co2形成雙循環。其一,無機堿與低共熔溶劑反應形成親水性的羧酸鹽和酚鹽溶液,通入co2后,回收的脂肪酸/酚類再次形成疏水的低共熔溶劑,同時得到碳酸氫鹽水溶液;其二,加熱或通入n2,碳酸氫鹽分解,排除co2后,在形成的堿性碳酸
2、本專利技術所采用的技術方案如下:
3、一種用于含油固廢處理的低共熔溶劑,包括:
4、pka為4-6的支鏈或環狀的短鏈脂肪酸為氫鍵供體;
5、pka為9-11的苯酚衍生物或c6-c8的直鏈醇為氫鍵受體;
6、按照摩爾比計量,所述氫鍵供體:氫鍵受體的配比范圍為5:1-1:5;
7、基于低共熔溶劑的調控方法為:
8、(1)采用無機堿與低共熔溶劑反應形成親水性的羧酸鹽和酚鹽溶液;
9、(2)通入co2后,回收脂肪酸/酚類再次形成疏水的低共熔溶劑,同時得到碳酸氫鹽水溶液;
10、(3)對碳酸氫鹽水溶液加熱或通入n2,排除co2后,在形成的堿性碳酸鹽溶液中,低共熔溶劑再次形成親水性的羧酸鹽和酚鹽。
11、相比現有技術,本專利技術的有益效果在于:
12、1.采用pka為4-6的支鏈或環狀的短鏈脂肪酸和pka為9-11的苯酚衍生物或c6-c8的直鏈醇復配形成的低共熔溶劑,具有與離子液體相似的性質,具有較低飽和蒸氣壓、低毒性、良好的生物降解性,是一類新型的綠色溶劑,是傳統溶劑的理想替代試劑。
13、2.本方案基于低共熔溶劑的調控方法中,采用無機堿/co2形成雙循環。其一,無機堿與低共熔溶劑反應形成親水性的羧酸鹽和酚鹽溶液,通入co2后,回收的脂肪酸/酚類再次形成疏水的低共熔溶劑,同時得到碳酸氫鹽水溶液;其二,加熱或通入n2,碳酸氫鹽分解,排除co2后,在形成的堿性碳酸鹽溶液中,低共熔溶劑再次形成親水性的羧酸鹽和酚鹽,通入co2后,回收的脂肪酸/酚類再次形成疏水的低共熔溶劑,同時得到碳酸氫鹽水溶液,以此實現多次循環,基于該調控方法,能實現低共熔溶劑并循環使用。
14、作為本專利技術優選的實施方式,所述短鏈脂肪酸為丙戊酸(pka=4.6)、2-乙基己酸(pka=4.895)、3-環戊基丙酸(pka=4.81)中的一種或多種。本方案中,進一步優選丙戊酸,具有最小的pka值,作為氫鍵供體。
15、作為本專利技術優選的實施方式,所述苯酚衍生物為丹皮酚(pka=9.79)、2-甲氧基苯酚(pka=9.98)、百里酚(pka=10.59)、中的一種或多種。本方案中,進一步優選百里酚,具有最大的pka值,作為氫鍵受體。
16、作為本專利技術優選的實施方式,按照摩爾比計量,氫鍵供體:氫鍵受體為1.2:1-1:1.2。本方案中,采用上述配比的氫鍵供體和氫鍵受體,可以優化溶劑的氫鍵網絡,對各種底物的溶解能力更強,而且溶劑的熱穩定性更好。
17、本專利技術實施例還提供了一種基于低共熔溶劑的無機堿及co2雙循環油固分離方法,包括以下步驟:
18、s1:低共熔溶劑與含油固廢充分混合,通過攪拌萃取后,離心分離固廢殘渣;
19、s2:向得到的液相中加入無機堿,分離油相得到羧酸鹽/酚鹽溶液;
20、s3:向羧酸鹽/酚鹽溶液通入co2后,分離獲得低共熔溶劑,并循環用于含油固廢的清洗;
21、s4:對s3分離后的碳酸氫鹽水溶液加熱或通入n2,排除co2后,形成堿性碳酸鹽溶液,分離油相;得到的羧酸鹽/酚鹽溶液在通入co2后,再次回收低共熔溶劑并循環使用。
22、相比現有技術,本專利技術的有益效果在于:
23、本方案基于低共熔溶劑的無機堿及co2雙循環油固分離方法,采用的是一種新型的綠色溶劑低共熔溶劑,是無胺的開關溶劑體系,安全環保,適合在工業上推廣運用;采用無機堿/co2形成雙循環對含油固廢形成循環清洗,首先,在“開關-i”中,低共熔溶劑與含油固廢充混合,通過攪拌萃取后,離心分離固廢殘渣后,得到的液相中加入無機堿,分離油相;得到的羧酸鹽/酚鹽溶液用于“開關-ii”中,通入co2后,獲得低共熔溶劑,并用于含油固廢的清洗,分離固廢殘渣;加熱或通入n2,碳酸氫鹽分解,排除co2后,在形成的堿性碳酸鹽溶液中,分離油相;得到的羧酸鹽/酚鹽溶液在通入co2后,再次回收低共熔溶劑并循環使用。
24、作為本專利技術優選的實施方式,所述低共熔溶劑與含油固廢的劑固比1:2-3:1。上述劑固比范圍能確保溶劑充分滲透到含油固廢中,從而提高油的提取效率和處理速度。
25、作為本專利技術優選的實施方式,所述無機堿為na2co3、caco3或naoh、ca(oh)2的一種或多種。本方案中,進一步優選無機堿naoh,相同濃度下較強的堿性可促進羧酸鹽/酚鹽溶液形成,提高“開關”循環效率。
26、作為本專利技術優選的實施方式,步驟s3中,以50-60ml/min的速率通入co2至上層油相體積不變為止。本方案中,以50-60ml/min的速率通入co2,可實現快速回收脂肪酸/酚類再次形成疏水的低共熔溶劑。
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1.一種用于含油固廢處理的低共熔溶劑,其特征在于,包括:
2.根據權利要求1所述的用于含油固廢處理的低共熔溶劑,其特征在于:所述短鏈脂肪酸為2-乙基己酸、丙戊酸、3-環戊基丙酸中的一種或多種。
3.根據權利要求2所述的用于含油固廢處理的低共熔溶劑,其特征在于:所述苯酚衍生物為2-甲氧基苯酚、百里酚、丹皮酚中的一種或多種。
4.根據權利要求3所述的用于含油固廢處理的低共熔溶劑,其特征在于:按照摩爾比計量,氫鍵供體:氫鍵受體為1.2:1-1:1.2。
5.基于低共熔溶劑的無機堿及CO2雙循環油固分離方法,其特征在于,包括以下步驟:
6.根據權利要求5所述的基于低共熔溶劑的無機堿及CO2雙循環油固分離方法,其特征在于:所述低共熔溶劑與含油固廢的劑固比1:2-3:1。
7.根據權利要求5所述的基于低共熔溶劑的無機堿及CO2雙循環油固分離方法,其特征在于:所述無機堿為Na2CO3、CaCO3或NaOH、Ca(OH)2的一種或多種。
8.根據權利要求5所述的基于低共熔溶劑的無機堿及CO2雙循環油固分離方法,其
...【技術特征摘要】
1.一種用于含油固廢處理的低共熔溶劑,其特征在于,包括:
2.根據權利要求1所述的用于含油固廢處理的低共熔溶劑,其特征在于:所述短鏈脂肪酸為2-乙基己酸、丙戊酸、3-環戊基丙酸中的一種或多種。
3.根據權利要求2所述的用于含油固廢處理的低共熔溶劑,其特征在于:所述苯酚衍生物為2-甲氧基苯酚、百里酚、丹皮酚中的一種或多種。
4.根據權利要求3所述的用于含油固廢處理的低共熔溶劑,其特征在于:按照摩爾比計量,氫鍵供體:氫鍵受體為1.2:1-1:1.2。
5.基于低共熔溶劑的無機堿及co2雙循環...
【專利技術屬性】
技術研發人員:李小江,魯紅升,暴丹,左承未,
申請(專利權)人:重慶科技大學,
類型:發明
國別省市:
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