【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及高分子材料，尤其涉及一種聚氨酯丙烯酸酯低聚物及其制備方法和應用。
技術介紹
1、皮革涂料是用于皮革表面涂飾、保護和美化皮革的一類材料的統稱，在皮革制造業中有非常重要的作用，可以增加皮革的美觀，延長皮革的使用壽命，顯著提高皮革制品的質量和檔次，增加商業價值。隨著消費者的觀念改變和環保問題的提出，人們對皮革涂料提出了更高的要求。皮革涂料由成膜材料、著色材料、稀釋材料及助劑按一定比例配置而成，其中成膜材料是皮革涂料的基礎。傳統的皮革涂料主要由熱塑性有機溶劑型樹脂作為成膜材料，也有由熱塑性水性樹脂作為主要成膜材料，增加膚感及抗污的方法大部分是在涂料制造過程中通過后期添加硅氟類助劑得到，這種溶劑型涂料無論是在制造過程中還是在使用過程中均存在很大的火災隱患，大量有機溶劑的揮發對環境是一種傷害；而水性涂料漆膜豐滿度不足，不夠美觀，耐水性差，綜合效果難以滿足人們日益增長的要求，且實干時間一般在24小時以上，施工效率相對較低；這種物理添加膚感助劑的方式形成的漆膜膚感及抗污效果也不能持久，使用一段時間后隨著硅氟助劑的物理性消失而不再持有膚感及抗污性。紫外光固化技術由于具有高效、節能、環保等特點，特別是近年來國家大力提倡環保、安全材料的應用以來，在涂料、油墨、粘合劑領域得到廣泛應用，所以全球近年來的發展相當迅速，特別是在紫外光固化涂料領域，那就更是得到長足發展。
2、為了提高皮革涂料的高效性、環保性、安全性、豐滿美觀性、持久抗污和持久膚感性，最近幾年，這些性能成為大家對皮革涂料材料特性的一個特別要求。
3、紫外光
4、公開號為cn113999367a的中國專利申請公開了一種耐污uv固化水性聚氨酯丙烯酸酯分散體，包括如下重量分數的各組分：丙烯酸酯單體2-3份、羥基酸單體1?.5-2份、異氰酸酯10-13份、含硅多元醇2-5份、多元醇0?.8-3份、催化劑0?.02-0?.06、阻聚劑0?.007-0.01、溶劑5-10份、羥基丙烯酸酯15-20份、中和劑1-3份、擴鏈劑1-2份、去離子水52-68份。但其制備得到的聚氨酯丙烯酸酯分散體成膜后，其膚感和抗油污能力有待提高。
技術實現思路
1、為了克服現有技術中所得可紫外光固化的聚氨酯丙烯酸酯成膜后，其膚感和抗油污能力有待提高的技術問題，本專利技術提供一種聚氨酯丙烯酸酯低聚物，可采用紫外光照射進行固化，成膜后的漆膜彈性抗張好，且可以擁有持久的膚感和抗油污效果。
2、本專利技術第一方面提供一種聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其原料包括摩爾比為6:（4.1-5.5）:（0.9-1.2）：（0.9-1.1）：（0.03-0.05）的異氰酸酯、聚酯多元醇、含羥基硅油、羥基單丙烯酸酯、羥基多丙烯酸酯。
3、本專利技術提供的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，通過原料及配比的優化，使得最終得到的聚氨酯丙烯酸酯具有-c=c-結構/基團、氨酯結構/基團、硅烷結構/基團；在進行光固化時，所述-c=c-結構/基團之間能發生加成反應，從而形成連續固化的漆膜，因此，可以采用紫外光固化工藝進行固化，提高了干燥效率，且干燥后固含量可達到100%，漆膜可以做到很好的豐滿度及光澤；成膜時，所述硅烷結構/基團可通過化學反應接枝進入成膜物質，能降低漆膜的表面張力，還能使漆膜獲得持續耐久的膚感和抗油污及抗水漬能力。綜上，本專利技術提供的聚氨酯丙烯酸酯低聚物可采用紫外光進行固化，且成膜后的漆膜可以擁有持久的膚感和抗污效果。
4、在本專利技術一些實施方式中，本專利技術提供的聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其原料包括摩爾比為6:（4.1-5.5）:（0.9-1.1）：（0.9-1.0）：（0.03-0.04）的異氰酸酯、聚酯多元醇、含羥基硅油、羥基單丙烯酸酯、羥基多丙烯酸酯。本專利技術通過進一步優化各原料的比例，所得聚氨酯丙烯酸酯低聚物成膜后，可獲得更為持久的膚感和抗污效果。
5、在本專利技術一些實施方式中，所述含羥基硅油結構式為ho[(ch3)2sio]noh；優選地，n為11-14的整數，和/或，所述含羥基硅油為分子量900-1000。本專利技術采用結構式為ho[(ch3)2sio]noh的雙端羥基硅油，可將含羥基硅油中的羥基與異氰酸酯反應接枝到所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物中，后續成膜過程中，提高漆膜（如皮革表面的漆膜）的持久膚感和持久抗污效果。尤其地，采用所述結構式中的n為11-14的整數，和/或，所述含羥基硅油為分子量900-1000時，所得聚氨酯丙烯酸酯低聚物在提高漆膜（如皮革表面的漆膜）的持久膚感和持久抗污效果方面表現更優秀。
6、在本專利技術一些實施方式中，所述羥基單丙烯酸酯是指含一個羥基及一個不飽和雙鍵的丙烯酸酯，優選地，所述羥基單丙酸酯選自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、含一個羥基及不飽和雙鍵的聚酯丙烯酸酯中的至少一種。
7、本專利技術采用上述羥基單丙酸酯，可實現所述聚氨酯丙烯酸酯的光固化成膜及提高柔韌性，使所得漆膜具有更好的力學性能。
8、在本專利技術一些實施方式中，所述羥基多丙烯酸酯選自季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、雙季戊四醇五丙烯酸酯中至少一種。
9、本專利技術采用上述羥基多丙烯酸酯，可實現所述聚氨酯丙烯酸酯的光固化成膜及提供較高的硬度，提高所得漆膜的力學性能。
10、在本專利技術一些實施方式中，所述異氰酸酯選自h12mdi、mdi、tdi、ipdi、hdi中的至少一種。
11、本專利技術采用上述異氰酸酯，可實現所述聚氨酯丙烯酸酯光固化成膜后所得漆膜具有較高的硬度、彈性模量、抗張強度、漆膜光澤及對底材的優良附著力。
12、在本專利技術一些實施方式中，所述聚酯多元醇為分子量1500至2000的聚酯二元醇中至少一種。本專利技術采用分子量為1500-2000的聚酯二元醇，可實現所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物光固化成膜后所得漆膜具有較好的彈性模量及伸長率。
13、在本專利技術一些實施方式中，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其原料還包括抗氧劑，所述抗氧劑選自2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四﹝β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸﹞季戊四醇酯、二烷基二硫代磷酸鋅、n-苯基-α-萘胺、苯并三氮唑衍生物其本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于：其原料包括摩爾比為6:（4.1-5.5）:（0.9-1.2）：（0.9-1.1）：（0.03-0.05）的異氰酸酯、聚酯多元醇、含羥基硅油、羥基單丙烯酸酯、羥基多丙烯酸酯。
2.根據權利要求1所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于，其原料包括摩爾比為6:（4.1-4.5）:（0.9-1.1）：（0.9-1.0）：（0.03-0.04）的異氰酸酯、聚酯多元醇、含羥基硅油、羥基單丙烯酸酯、羥基多丙烯酸酯。
3.根據權利要求1或2所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于，所述含羥基硅油結構式為HO[(CH3)2SiO]nOH；
4.根據權利要求1-3任一項所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于，所述羥基單丙酸酯選自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、含一個羥基及不飽和雙鍵的聚酯丙烯酸酯中的至少一種；
5.根據權利要求1-4任一項所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于，其原料還包括抗氧劑，所述抗氧劑選自2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、四﹝β-（3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸﹞季戊四醇酯、二烷基
6.權利要求1-5任一項所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟（2）中的反應條件為：在攪拌的同時，在50-55℃反應4至4.5小時；
8.權利要求1-5任一項所得聚氨酯丙烯酸酯低聚物和/或權利要求6或7所述制備方法所得聚氨酯丙烯酸酯低聚物在涂料中的應用。
9.根據權利要求8所述應用，其特征在于，所述涂料選自木皮保護涂料、防水涂料、膚感涂料中至少一種；
10.一種皮革涂料，其特征在于，其原料包含權利要求1-5任一項所得聚氨酯丙烯酸酯低聚物和/或權利要求6或7所述制備方法所得聚氨酯丙烯酸酯低聚物。
...【技術特征摘要】
1.一種聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于：其原料包括摩爾比為6:（4.1-5.5）:（0.9-1.2）：（0.9-1.1）：（0.03-0.05）的異氰酸酯、聚酯多元醇、含羥基硅油、羥基單丙烯酸酯、羥基多丙烯酸酯。
2.根據權利要求1所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于，其原料包括摩爾比為6:（4.1-4.5）:（0.9-1.1）：（0.9-1.0）：（0.03-0.04）的異氰酸酯、聚酯多元醇、含羥基硅油、羥基單丙烯酸酯、羥基多丙烯酸酯。
3.根據權利要求1或2所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于，所述含羥基硅油結構式為ho[(ch3)2sio]noh；
4.根據權利要求1-3任一項所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于，所述羥基單丙酸酯選自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、含一個羥基及不飽和雙鍵的聚酯丙烯酸酯中的至少一種；
5.根據權利要求1-4任一項所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物，其特征在于，其原料...
【專利技術屬性】
技術研發人員：李愛國，劉華東，田軍，羅先平，王新，劉剛，
申請(專利權)人：濮陽展辰新材料有限公司，
類型：發明
國別省市：
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