【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及喹啉亞胺鈀配合物，特別涉及一種喹啉亞胺鈀配合物及其制備方法和應(yīng)用。
技術(shù)介紹
1、鈣鈦礦太陽能電池包括摻氟的氧化錫層(fto)導(dǎo)電基底、電子傳輸層、鈣鈦礦光敏層、空穴傳輸層和對電極。鈣鈦礦太陽能電池各組成部分及其組裝方法決定空穴傳輸材料需要具有一定的能級要求和溶解性要求。
2、聚合物太陽能電池空穴傳輸材料可通過在確保與受體材料能級匹配情況下，降低給體材料的最高占據(jù)分子軌道(homo能級)來提高voc，從而改善光伏器件的pce。對于鈣鈦礦太陽能電池，為了使光生空穴能從鈣鈦礦層經(jīng)空穴傳輸層傳輸至背電極，空穴傳輸材料的homo能級必須介于鈣鈦礦層和背電極之間。鈣鈦礦層材料一般使用甲基銨碘化鉛(ch3nh3pbi3)，其homo能級為-5.43ev，背電極金(au)的能級為-5.10ev。所以鈣鈦礦太陽能電池空穴傳輸層的homo能級應(yīng)在-5.43～-5.10ev范圍內(nèi)。鈣鈦礦太陽能電池空穴傳輸層能級范圍要求較窄。所以要根據(jù)鈣鈦礦ch3nh3pbi3和背電極的能級要求設(shè)計空穴傳輸聚合物的分子結(jié)構(gòu)，從而得到符合鈣鈦礦電池器件中空穴和電子傳輸要求的噻吩共聚物。
3、酯基噻吩-己基噻吩共聚物是一種潛在的能夠符合鈣鈦礦電池器件中空穴和電子傳輸要求的噻吩共聚物，但至今為止，鮮有現(xiàn)有技術(shù)記載可制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物的催化劑。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本專利技術(shù)的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷和不足，提供一種喹啉亞胺鈀配合物，該喹啉亞胺鈀配合物能夠在高溫下催化聚合制得高分
2、本專利技術(shù)的目的在于提供一種喹啉亞胺鈀配合物，所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（i）所示：
3、
4、式（i）
5、其中，r1、r2、r3、r4、r5獨立選自氫、c1~6烷基。
6、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（i）所示：
7、
8、式（i）
9、其中，r1、r2、r3、r4、r5獨立選自氫、c2~4烷基。
10、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（i）所示：
11、
12、式（i）
13、其中，r1、r2、r3、r4、r5獨立選自氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基。
14、本專利技術(shù)另一目的在于提供所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，包括如下步驟：
15、配體與pdcl2反應(yīng)，得所述喹啉亞胺鈀配合物。
16、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述配體與pdcl2的摩爾比為1:1.05~1.2。
17、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述反應(yīng)的溫度為70~90℃，時間為10~50min。
18、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述配體的制備包括如下步驟：
19、8-喹啉甲醛與取代苯胺反應(yīng)，得所述配體。
20、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述8-喹啉甲醛與取代苯胺的摩爾比為1：1.05~1.2。
21、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述反應(yīng)的溫度為130~150℃，時間為4~8h。
22、本專利技術(shù)再一目的在于提供所述的喹啉亞胺鈀配合物或所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法制得的喹啉亞胺鈀配合物在制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物中的應(yīng)用。
23、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的結(jié)構(gòu)如式(ⅱ)或式(ⅲ)所示：
24、???????
25、式(ⅱ)???????????????????式(ⅲ)
26、其中，所述酯基噻吩鏈段占所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物鏈段的摩爾百分?jǐn)?shù)為4.7%~13.7%，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的數(shù)均分子量為7.5~12.4kda。
27、在本專利技術(shù)一些實施例中，在本專利技術(shù)一些實施例中，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物的ht值≥80%，pdi≤2.5。
28、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述酯基噻吩-己基噻吩共聚物為無規(guī)共聚物。
29、本專利技術(shù)再一目的在于提供一種酯基噻吩-己基噻吩共聚物的制備方法，包括如下步驟：
30、在喹啉亞胺鈀配合物的催化下，2-溴-3-酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩反應(yīng)，得所述的酯基噻吩-己基噻吩共聚物；
31、所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（i）所示：
32、
33、式（i）
34、其中，r1、r2、r3、r4、r5獨立選自氫、c1~6烷基；
35、所述2-溴-3-酯基噻吩選自2-溴-3-(2-乙酰氧基乙基)噻吩、2-溴-3-(2-乙酰氧基甲基)噻吩中的至少一種。
36、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述2-溴-3-酯基噻吩與2-溴-3-己基噻吩的摩爾比為3~25：75~97。
37、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述2-溴-3-酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩的總摩爾與喹啉亞胺鈀配合物的摩爾的比值為1：0.001~0.01。
38、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述反應(yīng)的溫度為80~120℃，時間為12~36小時。
39、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述反應(yīng)還含有無機堿、有機酸和溶劑。
40、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述無機堿包括碳酸鉀、碳酸鈉中的至少一種。
41、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述有機酸包括特戊酸、己酸中的至少一種。
42、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述溶劑包括n,n-二甲基乙酰胺。
43、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述2-溴-3-酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩的總摩爾與無機堿的摩爾的比值為1~1.5：1~1.5。
44、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述2-溴-3-酯基噻吩和2-溴-3-己基噻吩的總摩爾與有機酸的摩爾的比值為2.5~4.5：1。
45、在本專利技術(shù)一些實施例中，所述反應(yīng)結(jié)束后，還包括純化步驟。
46、相比于現(xiàn)有技術(shù)，本專利技術(shù)具有如下有益效果：
47、本專利技術(shù)提供的喹啉亞胺鈀配合物能夠在高溫下制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物，所制備得到的酯基噻吩-己基噻吩共聚物具有高分子量、高規(guī)整度和窄分子量分布的優(yōu)點，具有明顯的經(jīng)濟效益，在太陽能電池、有機晶體管、電致變色器件、化學(xué)傳感器、電磁屏蔽材料等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用前景。
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1.一種喹啉亞胺鈀配合物，其特征在于，所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（I）所示：
2.權(quán)利要求1所述的喹啉亞胺鈀配合物，其特征在于，所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（I）所示：
3.權(quán)利要求1所述的喹啉亞胺鈀配合物，其特征在于，所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（I）所示：
4.權(quán)利要求1~3任一項所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，其特征在于，所述配體與PdCl2的摩爾比為1:1.05~1.2。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度為70~90℃，時間為10~50min。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，其特征在于，所述配體的制備包括如下步驟：
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，其特征在于，所述8-喹啉甲醛與取代苯胺的摩爾比為1：1.05~1.2。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)的溫度為
10.權(quán)利要求1~3任一項所述的喹啉亞胺鈀配合物或權(quán)利要求4~9任一項所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法制得的喹啉亞胺鈀配合物在制備酯基噻吩-己基噻吩共聚物中的應(yīng)用。
...【技術(shù)特征摘要】
1.一種喹啉亞胺鈀配合物，其特征在于，所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（i）所示：
2.權(quán)利要求1所述的喹啉亞胺鈀配合物，其特征在于，所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（i）所示：
3.權(quán)利要求1所述的喹啉亞胺鈀配合物，其特征在于，所述喹啉亞胺鈀配合物的結(jié)構(gòu)式如式（i）所示：
4.權(quán)利要求1~3任一項所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，其特征在于，所述配體與pdcl2的摩爾比為1:1.05~1.2。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的喹啉亞胺鈀配合物的制備方法，其特征在于，...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：請求不公布姓名，請求不公布姓名，請求不公布姓名，
申請(專利權(quán))人：鏈行走新材料科技廣州有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：
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