【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及包含3-甲基-1-丁烯系聚合物的熔融混煉組合物的制造方法和熔融混煉組合物。
技術介紹
1、3-甲基-1-丁烯系聚合物在熱塑性聚烯烴系樹脂中也具有高熔點，作為耐熱性聚烯烴是有用的。但是，3-甲基-1-丁烯系聚合物的熔點高，因此必須在高溫下進行熔融混煉。因此，存在如下問題：在進行熔融混煉期間，3-甲基-1-丁烯系聚合物因熱和氧化等而發生劣化（分解），引起熔融物的粘度降低、成形體的機械特性降低等物性降低。
2、因此，在專利文獻1中，鑒于抗氧化劑的效果在短時間內喪失，對抗氧化劑的組合進行了研究。在專利文獻2中，為了防止3-甲基-1-丁烯系聚合物在熔融混煉中發生氧化劣化，對添加的抗氧化劑的種類、組合進行了研究。
3、另一方面，為了確保聚烯烴的熱成形時的穩定性，有時使用烷基自由基捕捉劑。例如，在專利文獻3中記載了一種聚烯烴組合物，為了確保將纖維等成形時的高溫加工時的耐熱性，所述聚烯烴組合物包含聚烯烴、受阻酚系化合物、丙烯酸酯系化合物和磷系化合物。另外，專利文獻4中存在關于聚烯烴基礎的熱塑性樹脂的氧化穩定化的記載，記載了包含熱塑性樹脂、酚抗氧化劑、芳香族胺和/或n,n’-取代草酰胺抗氧化劑和內酯抗氧化劑的組合物。
4、現有技術文獻
5、專利文獻
6、專利文獻1：日本特開昭61-181844號公報
7、專利文獻2：日本特開平06-100742號公報
8、專利文獻3：日本特開平05-059227號公報
9、專利文獻4：國際公開第2002/
技術實現思路
1、專利技術要解決的課題
2、另外，為了防止3-甲基-1-丁烯系聚合物在熔融混煉中發生熱劣化，考慮盡可能縮短熔融混煉時間。
3、但是，必要的熔融混煉時間根據熔融混煉機而不同，存在熔融混煉機越大則熔融混煉時間越長的趨勢，因此，為了設為短的熔融混煉時間而不使用大型熔融混煉機的情況從生產率的觀點出發也是不利的。
4、這樣，實用上難以避免3-甲基-1-丁烯系聚合物長時間暴露于高溫。此外，如果為熱穩定性差的樹脂組合物，則無法確保混煉裝置間的差異的再現性，難以穩定地制造成形體。另外，即使熔融混煉時間短，如果反復進行邊角料的再利用（材料再利用），則累計的熔融混煉時間變長是不可避免的。
5、如上所述，為了防止3-甲基-1-丁烯系聚合物發生熱劣化，進行了使用抗氧化劑和烷基自由基捕捉劑等的研究。
6、但是，在專利文獻1和2中，并未進行關于熔融混煉中的物性相對于長時間的熱的穩定性的研究。實際上，專利技術人等對專利文獻1和2中記載的方法進行了試驗，但包含3-甲基-1-丁烯系聚合物的組合物的長時間的熱穩定性不充分。
7、在專利文獻3中，并未進行使用3-甲基-1-丁烯系聚合物作為聚烯烴的研究。專利技術人等的試驗的結果是，即使通過專利文獻3中記載的方法，包含3-甲基-1-丁烯系聚合物的組合物也無法得到長時間的熱穩定性。另外，在專利文獻4中，也沒有進行使用3-甲基-1-丁烯系聚合物的研究，僅研究了比3-甲基-1-丁烯系聚合物的熔點低的溫度下的熱穩定性。因此，即使利用專利文獻4中記載的方法，對于包含3-甲基-1-丁烯系聚合物的組合物而言也無法期待長時間的熱穩定性。
8、因此，本專利技術的課題在于提供即使進行長時間熔融混煉也保持物性的穩定性的熔融混煉組合物的制造方法、以及熔融混煉組合物。更具體而言，本專利技術的課題在于提供即使進行長時間熔融混煉也能夠保持物性的穩定性、生產率良好、且得到具有良好的機械特性的成形體的熔融混煉組合物的制造方法、以及熔融混煉組合物。
9、本領域技術人員可以根據本說明書的公開來掌握其他課題。
10、用于解決課題的手段
11、為了解決上述課題而進行了深入研究，結果本專利技術人等想到下述本專利技術，發現能夠解決該課題。
12、即，本專利技術如下所述。
13、［1］一種熔融混煉組合物的制造方法，其具有在300～380℃且在與大氣相比低的低氧狀態下進行3-甲基-1-丁烯系聚合物與烷基自由基捕捉劑的熔融混煉的工序。
14、［2］根據上述［1］中記載的熔融混煉組合物的制造方法，其還包括向熔融混煉機的內部注入非活性氣體的工序，且在上述熔融混煉機內進行上述熔融混煉。
15、［3］根據上述［1］或上述［2］中記載的熔融混煉組合物的制造方法，其還包括對熔融混煉機的內部進行減壓脫氣的工序，且在上述熔融混煉機內進行上述熔融混煉。
16、［4］一種熔融混煉組合物的制造方法，其具有進行3-甲基-1-丁烯系聚合物與烷基自由基捕捉劑的熔融混煉的工序，
17、在300～380℃下進行上述熔融混煉，并且，
18、向熔融混煉機的內部注入非活性氣體來進行上述熔融混煉，或者，對熔融混煉機的內部進行減壓脫氣而進行上述熔融混煉。
19、［5］根據上述［1］～［4］中任一項記載的熔融混煉組合物的制造方法，其中，進行1～15分鐘上述熔融混煉。
20、［6］根據上述［1］～［5］中任一項記載的熔融混煉組合物的制造方法，其中，上述3-甲基-1-丁烯系聚合物為選自3-甲基-1-丁烯均聚物、以及3-甲基-1-丁烯與碳原子數2～20的α-烯烴的共聚物中的至少1種。
21、［7］根據上述［6］中記載的熔融混煉組合物的制造方法，其中，上述共聚物中的來自上述α-烯烴的結構單元的含有比例超過0摩爾%且為20摩爾%以下。
22、［8］根據上述［1］～［7］中任一項記載的熔融混煉組合物的制造方法，其中，上述烷基自由基捕捉劑包含選自丙烯酸系酚化合物和苯并呋喃酮化合物中的至少1種。
23、［9］根據上述［8］中記載的熔融混煉組合物的制造方法，其中，上述丙烯酸系酚化合物由下述通式（i）表示。
24、[化學式1]
25、
26、（通式（i）中，r1表示氫原子或甲基，r2表示氫原子或碳原子數1～3的烷基，r3、r4、r5和r6各自獨立地表示碳原子數1～9的烷基。）
27、［10］根據上述［8］或［9］中記載的熔融混煉組合物的制造方法，其中，上述苯并呋喃酮化合物由下述通式（ii）表示。
28、[化學式2]
29、
30、（通式（ii）中，r7和r8各自獨立地表示碳原子數1～4的烷基，r9和r10各自獨立地表示碳原子數1～9的烷基。）
31、［11］根據上述［1］～［10］中任一項記載的熔融混煉組合物的制造方法，其中，相對于上述3-甲基-1-丁烯系聚合物100質量份，上述烷基自由基捕捉劑的配合量為0.01～1.00質量份。
32、［12］根據上述［1］～［11］中任一項記載的熔融混煉組合物的制造方法，其中，在上述進行熔融混煉的工序中，進一步配合選自酚系抗氧化劑和磷系抗氧化劑中的至少1種抗氧化劑來進行上述熔融混煉。
【技術保護點】
1.一種熔融混煉組合物的制造方法，其具有在300℃～380℃且在與大氣相比低的低氧狀態下進行3-甲基-1-丁烯系聚合物與烷基自由基捕捉劑的熔融混煉的工序。
2.根據權利要求1所述的熔融混煉組合物的制造方法，其還包括向熔融混煉機的內部注入非活性氣體的工序，且在所述熔融混煉機內進行所述熔融混煉。
3.根據權利要求1或2所述的熔融混煉組合物的制造方法，其還包括對熔融混煉機的內部進行減壓脫氣的工序，且在所述熔融混煉機內進行所述熔融混煉。
4.一種熔融混煉組合物的制造方法，其具有進行3-甲基-1-丁烯系聚合物與烷基自由基捕捉劑的熔融混煉的工序，
5.根據權利要求1～4中任一項所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，進行1分鐘～15分鐘所述熔融混煉。
6.根據權利要求1～5中任一項所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，所述3-甲基-1-丁烯系聚合物為選自3-甲基-1-丁烯均聚物、以及3-甲基-1-丁烯與碳原子數2～20的α-烯烴的共聚物中的至少1種。
7.根據權利要求6所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，所述共聚物中的來
8.根據權利要求1～7中任一項所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，所述烷基自由基捕捉劑包含選自丙烯酸系酚化合物和苯并呋喃酮化合物中的至少1種。
9.根據權利要求8所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，所述丙烯酸系酚化合物由下述通式（I）表示，
10.根據權利要求8或9所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，所述苯并呋喃酮化合物由下述通式（II）表示，
11.根據權利要求1～10中任一項所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，相對于所述3-甲基-1-丁烯系聚合物100質量份，所述烷基自由基捕捉劑的配合量為0.01質量份～1.00質量份。
12.根據權利要求1～11中任一項所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，在所述熔融混煉的工序中，
13.一種熔融混煉組合物，其是通過權利要求1～12中任一項所述的熔融混煉組合物的制造方法制造的。
...【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】
1.一種熔融混煉組合物的制造方法，其具有在300℃～380℃且在與大氣相比低的低氧狀態下進行3-甲基-1-丁烯系聚合物與烷基自由基捕捉劑的熔融混煉的工序。
2.根據權利要求1所述的熔融混煉組合物的制造方法，其還包括向熔融混煉機的內部注入非活性氣體的工序，且在所述熔融混煉機內進行所述熔融混煉。
3.根據權利要求1或2所述的熔融混煉組合物的制造方法，其還包括對熔融混煉機的內部進行減壓脫氣的工序，且在所述熔融混煉機內進行所述熔融混煉。
4.一種熔融混煉組合物的制造方法，其具有進行3-甲基-1-丁烯系聚合物與烷基自由基捕捉劑的熔融混煉的工序，
5.根據權利要求1～4中任一項所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，進行1分鐘～15分鐘所述熔融混煉。
6.根據權利要求1～5中任一項所述的熔融混煉組合物的制造方法，其中，所述3-甲基-1-丁烯系聚合物為選自3-甲基-1-丁烯均聚物、以及3-甲基-1-丁烯與碳原子數2～20的α-烯烴的共聚物中的至少1種。
7.根據權利...
【專利技術屬性】
技術研發人員：村田裕輔，稻田翼，松原佑樹，佐野友紀，佐藤悠，
申請(專利權)人：株式會社可樂麗，
類型：發明
國別省市：
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