【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于聚集誘導(dǎo)增強(qiáng)發(fā)光材料，尤其涉及一種具有aee特性的二苯醚類化合物、制備方法及應(yīng)用。
技術(shù)介紹
1、傳統(tǒng)的有機(jī)發(fā)光材料，大多數(shù)在分散狀態(tài)下會(huì)發(fā)出強(qiáng)烈熒光，一旦聚集就會(huì)發(fā)生acq（聚集誘導(dǎo)淬滅）現(xiàn)象，限制了發(fā)光分子在材料領(lǐng)域的應(yīng)用。唐本忠課題組在2001年提出了聚集誘導(dǎo)發(fā)射（aie）的概念，發(fā)光原在溶液中不發(fā)光，但在聚集態(tài)中表現(xiàn)出較強(qiáng)的熒光。隨后，park課題組發(fā)現(xiàn)一些發(fā)光原在溶液中呈微弱發(fā)射，聚集狀態(tài)下表現(xiàn)出熒光增強(qiáng)（aee）現(xiàn)象。大量的aie/aee大分子憑借其良好的溶解度、易于加工性、高發(fā)射效率等優(yōu)勢(shì)，已廣泛應(yīng)用于熒光化學(xué)傳感器、生物成像、有機(jī)發(fā)光二極管（oled）以及細(xì)胞跟蹤、臨床醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。
2、色氨酸（trp）是一種通過(guò)復(fù)雜代謝途徑分解代謝的必需氨基酸，其代謝物具有生物活性，在生理學(xué)和病理生理學(xué)中發(fā)揮著核心作用。色氨酸的缺乏會(huì)導(dǎo)致神經(jīng)遞質(zhì)的耗竭和精神障礙，而過(guò)度攝入色氨酸亦可能會(huì)導(dǎo)致一些神經(jīng)疾病，因此實(shí)現(xiàn)簡(jiǎn)易、迅速、選擇性的檢測(cè)色氨酸具有重要意義。目前測(cè)定色氨酸的方法主要有分光光度法、熒光法、高效液相色譜法、毛細(xì)管電泳法、原子吸收光譜法和電化學(xué)法等，然而色氨酸的檢測(cè)經(jīng)常會(huì)受到其他氨基酸的干擾，故現(xiàn)有大多數(shù)檢測(cè)方法存在著設(shè)備操作程序繁瑣、檢測(cè)周期長(zhǎng)、準(zhǔn)確度低等缺點(diǎn)，無(wú)法滿足對(duì)氨基酸高標(biāo)準(zhǔn)鑒定的要求。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本專利技術(shù)是為了解決現(xiàn)有技術(shù)所存在的上述技術(shù)問(wèn)題，提供一種具有aee特性的二苯醚類化合物、制備方法及應(yīng)用。
2、本專利技術(shù)
3、
4、化合物1
5、
6、化合物2。
7、上述具有aee特性的二苯醚類化合物的制備方法，所述化合物1和化合物2的合成路線分別如下所示：
8、
9、化合物1的合成路線
10、
11、化合物2的合成路線。
12、所述化合物1的制備步驟依次如下：
13、步驟1.?將反應(yīng)物9,10-雙(二溴亞甲基)-9,10-二氫蒽和4-苯醚基苯硼酸、催化劑pd(pph3)4以及提供堿性環(huán)境的k2co3加入含有1,4-二氧六環(huán)和去離子水的雙口瓶中；所述9,10-雙(二溴亞甲基)-9,10-二氫蒽、4-苯醚基苯硼酸、pd(pph3)4、k2co3、1,4-二氧六環(huán)、去離子水的用量比為1.00?mmol:3.36?mmol:0.174?mmol:6.51mmol:120?ml:24?ml；
14、步驟2.?將雙口燒瓶放入到油浴鍋中并固定，在n2保護(hù)下開(kāi)啟磁攪拌，油浴加熱達(dá)到90?℃，充分反應(yīng)24?h后停止加熱，反應(yīng)混合物冷卻達(dá)到室溫后，采用二氯甲烷/水進(jìn)行萃取洗滌；
15、步驟3.?以體積比為5:1的石油醚/二氯甲烷混合溶劑作為洗脫液，通過(guò)硅膠柱層析純化，得到粗產(chǎn)物；
16、步驟4.?向得到的粗產(chǎn)品中滴加二氯甲烷至恰好溶解，然后加入乙醇重結(jié)晶，得到化合物1。
17、所述化合物2的制備步驟依次如下：
18、步驟1.?將反應(yīng)物4,4'-雙(2,2-二溴乙烯基)聯(lián)苯、4-苯醚基苯硼酸、催化劑pd(pph3)4以及提供堿性環(huán)境的k2co3加入含有1,4-二氧六環(huán)和去離子水的雙口瓶中，所述4,4'-雙(2,2-二溴乙烯基)聯(lián)苯、4-苯醚基苯硼酸、pd(pph3)4、k2co3、1,4-二氧六環(huán)、24?ml去離子水的用量比為0.674?mmol:3.36?mmol:0.174?mmol:6.51mmol:120?ml:24?ml；
19、步驟2.?將雙口燒瓶放入到油浴鍋中并固定，在n2保護(hù)下開(kāi)啟磁攪拌，油浴加熱達(dá)到90?℃，充分反應(yīng)24?h后停止加熱，反應(yīng)混合物冷卻達(dá)到室溫后，采用二氯甲烷/水進(jìn)行萃取洗滌；
20、步驟3.?以體積比為5:1的石油醚/二氯甲烷混合溶劑作為洗脫液，通過(guò)硅膠柱層析純化，得到粗產(chǎn)物；
21、步驟4.?向得到的粗產(chǎn)品中滴加二氯甲烷至恰好溶解，然后加入乙醇重結(jié)晶，得到化合物2。
22、上述具有aee特性的二苯醚類化合物作為識(shí)別小分子物質(zhì)熒光探針的應(yīng)用，具體是作為識(shí)別色氨酸熒光探針的應(yīng)用。
23、本專利技術(shù)制備的二苯醚類化合物具有優(yōu)異的aee效應(yīng)，熒光發(fā)射強(qiáng)度相比現(xiàn)有熒光檢測(cè)物質(zhì)有所提高，對(duì)trp有區(qū)別于其他氨基酸的熒光增強(qiáng)響應(yīng)，均能特異性識(shí)別色氨酸且不受其它氨基酸的影響，檢測(cè)發(fā)光效果明顯且具有良好的靈敏度與較低的檢測(cè)限，同時(shí)響應(yīng)時(shí)間短，可以對(duì)trp進(jìn)行瞬時(shí)響應(yīng)，極大地縮短了檢測(cè)trp的工作時(shí)間，有效提升工作效率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：兩種化合物的熒光發(fā)射強(qiáng)度分別達(dá)到5517和1781，特異性識(shí)別色氨酸的檢測(cè)限分別是56.04?nm、52.70?nm，靈敏度(ksv)分別為8710?m-1、12610?m-1。
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1.一種具有AEE特性的二苯醚類化合物，其特征是化合物1或化合物2，所述化合物1是1,4-雙(2,2-二(4-苯醚基)乙烯基)苯，所述化合物2是4,4'-雙(2,2-二(4-苯醚基)乙烯基)聯(lián)苯，化合物1和化合物2的結(jié)構(gòu)式分別如下所示：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述具有AEE特性的二苯醚類化合物的制備方法，其特征在于所述化合物1和化合物2的合成路線分別如下：
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述具有AEE特性的二苯醚類化合物的制備方法，其特征在于所述化合物1的制備步驟依次如下：
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述具有AEE特性的二苯醚類化合物的制備方法，其特征在于所述化合物2的制備步驟依次如下：
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述具有AEE特性的二苯醚類化合物作為識(shí)別小分子物質(zhì)熒光探針的應(yīng)用，其特征是作為識(shí)別色氨酸熒光探針的應(yīng)用。
【技術(shù)特征摘要】
1.一種具有aee特性的二苯醚類化合物，其特征是化合物1或化合物2，所述化合物1是1,4-雙(2,2-二(4-苯醚基)乙烯基)苯，所述化合物2是4,4'-雙(2,2-二(4-苯醚基)乙烯基)聯(lián)苯，化合物1和化合物2的結(jié)構(gòu)式分別如下所示：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述具有aee特性的二苯醚類化合物的制備方法，其特征在于所述化合物1和化合物2的合成路線分別如下：
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：閆杰，吝紫薇，張帥，張冰，李達(dá)，賈文，劉琳琳，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：遼寧師范大學(xué)，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：
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