【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種有機氟化物合成，具體涉及三氟丙酸酯的制備方法。
技術介紹
1、有機氟化物因其特殊的物理化學性質而在有機合成領域備受重視，廣泛應用于醫學、農藥、表面活性劑、電池添加劑等各個學科和領域。自然界中極少存在天然有機氟化物，多數都是經過人工合成的，而有機氟化物的合成仍然存在一定的技術困難，這在很大程度上限制了此類化合物的實際應用。
2、申請cn102010333a公開了一種3,3,3-三氟丙酸酯的制備方法。該方法采用質子酸和路易斯酸作為催化劑，三氟丙烯基醚與雙氧水反應。該方法的缺陷在于：是原料三氟丙烯基醚獲取困難，不易購買。
3、申請cn?115784880a公開了一種含氟羧酸酯及其制備方法。該方法采用活化后的酰化劑與醇反應。該方法的缺陷在于：酰化劑需要預制備，且酰化劑制備對環境污染較大。
技術實現思路
1、本專利技術的目的是：提供一種原料易得、制備工藝簡單、產率高、對環境污染小的三氟丙酸酯的制備方法。
2、為實現上述目的，本專利技術采用的技術方案是：一種三氟丙酸酯的制備方法，包括以下步驟：一、將乙酸烷基酯溶于四氫呋喃（thf）中，氮氣保護，溫度不高于-60℃條件下，滴加二異丙基氨基鋰（lda）-四氫呋喃溶液，滴完后攪拌反應；二、滴加三甲基氯硅烷（tmscl），先攪拌反應，再恢復至室溫后攪拌反應；三、冰水淬滅，第一有機溶劑萃取，飽和食鹽水洗滌，干燥過濾旋干，得三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-?硅烷粗品；四、三甲基[[1-(烷氧基)
3、乙酸烷基酯具有通式的平均式如下：，
4、三氟丙酸酯具有通式的平均式如下：，
5、上述兩式中r1是碳原子數量為0～10的烴基。
6、上述反應過程示意圖如下：。
7、進一步地，前述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其中，二異丙基氨基鋰-四氫呋喃溶液中二異丙基氨基鋰的濃度為2mol/l。
8、進一步地，前述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其中，第一步驟所述的乙酸烷基酯與二異丙基氨基鋰的投料摩爾比為1：（1～1.5）。
9、進一步地，前述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其中，乙酸烷基酯與三甲基氯硅烷的投料摩爾比為1：（1.5～2）。
10、進一步地，前述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其中，第一有機溶劑選自正己烷，環己烷，石油醚中的一種；第一有機溶劑優選為正己烷。
11、進一步地，前述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其中，第四步驟中，第二有機溶劑選用二氯甲烷或四氫呋喃。第二有機溶劑優選為二氯甲烷。
12、進一步地，前述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其中，第四步驟中，催化劑選自雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺鋰、雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺銅、雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺鋅、三甲基硅雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺中的一種；三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-硅烷與催化劑的投料摩爾比為1：（2.5%～10%）。
13、進一步地，前述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其中，其中，催化劑采用三甲基硅雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺。
14、進一步地，前述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其中，三氟甲基化試劑優選為togni?reagentⅱ。togni?reagent?的示意圖如下：，。
15、進一步地，前述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其中，第五步驟中，萃取采用二氯甲烷。
16、本專利技術的優點是：一、提供一種三氟丙酸酯的新的制備工藝，該制備方法提純難度低，副產物少，收率高，對環境的親和性好。二、產生的廢棄物易于處理，工藝路線簡單，反應易操控。三、原料易獲取，可以在試劑網上直接購買獲得。
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1.一種三氟丙酸酯的制備方法，包括以下步驟：一、將乙酸烷基酯溶于四氫呋喃中，氮氣保護，溫度不高于-60℃條件下，滴加二異丙基氨基鋰-四氫呋喃溶液，滴完后攪拌反應；二、滴加三甲基氯硅烷攪拌反應，然后恢復至室溫后攪拌反應；三、冰水淬滅，第一有機溶劑萃取，飽和食鹽水洗滌，干燥過濾旋干，得三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-?硅烷粗品；四、三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-?硅烷粗品溶于第二有機溶劑中，氮氣保護下，-10℃~0℃溫度下加入催化劑與三氟甲基化試劑，加完后恢復室溫攪拌反應；所述的三氟甲基化試劑為Togni?reagentⅠ或Togni?reagentⅡ；三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-?硅烷與三氟甲基化試劑的摩爾比為?1：（1～1.5）；五、加水淬滅，萃取，干燥旋蒸得到粗品，過柱得產品；
2.根據權利要求1所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：二異丙基氨基鋰-四氫呋喃溶液中二異丙基氨基鋰的濃度為2mol/L。
3.根據權利要求1或2所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：第一步驟所述的乙酸烷基酯與二異丙基氨基鋰的投料摩爾比為
4.根據權利要求1所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：乙酸烷基酯與三甲基氯硅烷的投料摩爾比為1：（1.5～2）。
5.根據權利要求1所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：第三步驟中，第一有機溶劑選自正己烷，環己烷，石油醚中的一種。
6.根據權利要求1所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：第四步驟中，第二有機溶劑選用二氯甲烷或四氫呋喃。
7.根據權利要求1所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：第四步驟中，催化劑選自雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺鋰、雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺銅、雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺鋅、三甲基硅雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺中的一種；三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-?硅烷與催化劑的摩爾比為1：（2.5%～10%）。
8.根據權利要求6所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：其中，催化劑采用三甲基硅雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺。
9.根據權利要求1或8所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：第四步驟中，三氟甲基化試劑為Togni?reagentⅡ。
10.根據權利要求1所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：一種三氟丙酸酯的制備方法，包括以下步驟：第五步驟中，萃取采用二氯甲烷。
...【技術特征摘要】
1.一種三氟丙酸酯的制備方法，包括以下步驟：一、將乙酸烷基酯溶于四氫呋喃中，氮氣保護，溫度不高于-60℃條件下，滴加二異丙基氨基鋰-四氫呋喃溶液，滴完后攪拌反應；二、滴加三甲基氯硅烷攪拌反應，然后恢復至室溫后攪拌反應；三、冰水淬滅，第一有機溶劑萃取，飽和食鹽水洗滌，干燥過濾旋干，得三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-?硅烷粗品；四、三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-?硅烷粗品溶于第二有機溶劑中，氮氣保護下，-10℃~0℃溫度下加入催化劑與三氟甲基化試劑，加完后恢復室溫攪拌反應；所述的三氟甲基化試劑為togni?reagentⅰ或togni?reagentⅱ；三甲基[[1-(烷氧基)乙烯基]氧基]-?硅烷與三氟甲基化試劑的摩爾比為?1：（1～1.5）；五、加水淬滅，萃取，干燥旋蒸得到粗品，過柱得產品；
2.根據權利要求1所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：二異丙基氨基鋰-四氫呋喃溶液中二異丙基氨基鋰的濃度為2mol/l。
3.根據權利要求1或2所述的一種三氟丙酸酯的制備方法，其特征在于：第一步驟所述的乙酸烷基酯與二異丙基氨基鋰的投料摩爾比為1：（1～1.5）。
4.根據權利要求1所述的一種三氟丙酸酯的制備...
【專利技術屬性】
技術研發人員：陳宇豪，錢逾超，朱逸，朱啟程，
申請(專利權)人：張家港市國泰華榮化工新材料有限公司，
類型：發明
國別省市：
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