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    一種改性中空纖維膜及其應(yīng)用制造技術(shù)

    技術(shù)編號:44403409 閱讀:3 留言:0更新日期:2025-02-25 10:17
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種改性中空纖維膜,由分離層、支撐層和大孔層三層構(gòu)成,分離層、支撐層和大孔層的孔徑依次增大,其制備方法包括如下步驟:根據(jù)配比稱量聚醚砜/聚砜、致孔劑、溶劑、有機(jī)大分子添加劑和無機(jī)鹽添加劑配置成紡絲原液,于80~180℃攪拌溶解,離心過濾,于40~80℃脫泡得到紡絲液,紡絲液經(jīng)凝固浴后成型,經(jīng)清洗、拉伸和干燥制得改性中空纖維膜。本發(fā)明專利技術(shù)通過在紡絲原液及凝固浴中加入不同濃度的小分子無機(jī)鹽制孔劑,利用無機(jī)鹽與聚合物、溶劑間的相互作用,調(diào)整中空纖維膜的內(nèi)、外皮層結(jié)構(gòu),形成一種獨特的分離層—支撐層—大孔層三層結(jié)構(gòu),該中空纖維膜親水效果好,親水性能穩(wěn)定,對中分子的清除性提高。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及血液凈化材料,具體而言,涉及一種改性中空纖維膜及其應(yīng)用


    技術(shù)介紹

    1、由于損傷和疾病,如糖尿病、高血壓等,全球腎功能衰竭患者的數(shù)量以驚人的速度增加,血液透析是終末期腎病(eskd)患者的主要治療方式,血液透析膜是血液透析治療的核心部件。目前,由聚砜(psf)和聚醚砜(pes)等第二代聚合物制成的血液透析膜,具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性。聚醚砜機(jī)械強(qiáng)度高、化學(xué)成分穩(wěn)定,具有良好的耐壓力、耐熱、耐老化、耐腐蝕等特性,可進(jìn)行多次蒸汽消毒,宜復(fù)用,使用壽命長,已占據(jù)了血液透析器用膜的主導(dǎo)地位。

    2、血液透析膜通過彌散、超濾和對流,能夠清除血液中的多余水分及中、小分子量尿毒癥毒素。目前血液透析治療的主要問題是血液透析膜對中分子毒素,如甲狀旁腺激素、β2-微球蛋白、白介素等的清除效果有限,這些中分子毒素往往與患者的炎癥、心血管事件、貧血和營養(yǎng)不良等并發(fā)癥密切相關(guān)。

    3、傳統(tǒng)的超濾膜由中心的支撐層和兩側(cè)的過濾層構(gòu)成,超濾膜的濾過性能由過濾層決定。傳統(tǒng)方法制備的超濾膜兩側(cè)的過濾層是相同。如cn106621866a公開了一種在懸浮物濃度過高的原水水質(zhì)或者粘度較大的物料分離中,能夠降低濃差極化,減少膜絲內(nèi)孔的堵塞,提高膜絲的水通量,減少超濾膜使用過程中的清洗次數(shù),具有耐高溫、分離效果好、抗污染的聚醚砜中空纖維超濾膜,其鑄膜液配方以質(zhì)量百分比計:聚醚砜14~30%,溶劑35~80%,有機(jī)大分子添加劑0.5~10%,有機(jī)小分子添加劑1~15%,無機(jī)鹽添加劑:0.5~5%,表面活性劑1~10%,各組分之和為100%。在鑄膜液中適量使用無機(jī)鹽添加劑能調(diào)節(jié)有效分離孔徑的大小,使鑄膜液整體比較穩(wěn)定,長期放置不會分層,溫度較低時料液依然保持穩(wěn)定,起到防止料液凝膠化的效果,且更易溶于凝固浴;鑄膜液中各組分的合適配比共同起到了提高聚醚砜中空纖維超濾膜持久親水性的效果;生產(chǎn)出的超濾膜的內(nèi)徑較大,能更好地應(yīng)用于懸浮物濃度過高的原水水質(zhì)或者粘度較大的物料分離中,能夠降低濃差極化,大大減少膜絲內(nèi)孔的堵塞,防止膜絲水通量的衰減,減少了超濾膜使用過程中的清洗次數(shù),具有耐高溫、分離效果好、抗污染性能好的優(yōu)點。凝固浴中含有吐溫、氯化鋰、水、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺能夠形成膠束,比較穩(wěn)定;吐溫和氯化鋰配合使用,能夠有效調(diào)控料液發(fā)生相轉(zhuǎn)化機(jī)理,有效調(diào)控聚醚砜中空纖維膜的有效分離孔徑,可以影響聚醚砜中空纖維膜的親水性,使制得的聚醚砜中空纖維膜保持持久的親水性。超濾膜的有效分離層和支撐層是同時形成的,是一個整體,膜絲內(nèi)外表面都具有有效分離層,既可以作為內(nèi)壓膜絲使用,也可以作為外壓膜絲使用。超濾膜的兩側(cè)是相同的,為傳統(tǒng)的夾心結(jié)構(gòu)。

    4、中分子毒素的分子量較大,難以通過常規(guī)血液透析方法清除,一旦增大透析膜的孔徑,則會造成大量白蛋白損失,極易使患者的并發(fā)癥和死亡率增加。因此,對聚醚砜膜進(jìn)行改性,調(diào)整透析膜的結(jié)構(gòu),提高透析膜對中分子毒素的分離性能的同時,減少白蛋白的丟失,具有重要的臨床意義。


    技術(shù)實現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的至少一個不足,提供一種改性中空纖維膜及其應(yīng)用。

    2、本專利技術(shù)所采取的技術(shù)方案是:

    3、第一個方面,本專利技術(shù)提供一種改性中空纖維膜,由分離層、支撐層和大孔層三層構(gòu)成,分離層、支撐層和大孔層的孔徑依次增大,其制備方法包括如下步驟:

    4、1)根據(jù)配比稱量聚醚砜/聚砜、致孔劑、溶劑、有機(jī)大分子添加劑和無機(jī)鹽添加劑配置成紡絲原液,于80~180℃攪拌溶解,離心過濾,于40~80℃脫泡得到紡絲液;

    5、2)紡絲液經(jīng)凝固浴后成型,經(jīng)清洗、拉伸和干燥制得改性中空纖維膜;

    6、其中,步驟1)中紡絲原液各組分的質(zhì)量配比為:溶劑100份,聚砜/聚醚砜10~25份,有機(jī)大分子添加劑5~10份,無機(jī)鹽添加劑0.05~5份,致孔劑0.05~1份。

    7、在一些實例中,所述無機(jī)鹽添加劑選自氯化鋰、氯化鋅、氯化鈣、硝酸鋰、碳酸鈣中的至少一種。

    8、在一些實例中,所述無機(jī)鹽添加劑與有機(jī)大分子添加劑的質(zhì)量比為:(0.05~1):1。

    9、在一些實例中,所述步驟2)的凝固浴中還添加有1~5份的無機(jī)鹽添加劑,所述凝固浴無機(jī)鹽添加劑的濃度高于紡絲原液無機(jī)鹽添加劑的濃度。

    10、在一些實例中,所述步驟1)中溶劑選自二甲基亞砜、n-甲基-2-吡咯烷酮、n?,n-二甲基甲酰胺和n?,n-二甲基乙酰胺中的至少一種。

    11、在一些實例中,所述步驟1)中致孔劑選自聚乙烯亞胺、聚乙二醇、聚乙烯醇、多元胺中的至少一種。

    12、在一些實例中,所述步驟1)中有機(jī)大分子添加劑選自馬來酸酐共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚酰亞胺中的至少一種。

    13、在一些實例中,所述步驟2)中凝固浴的溫度為20~50℃。

    14、在一些實例中,所述無機(jī)鹽添加劑與有機(jī)大分子添加劑的質(zhì)量比為:(0.1~0.5):1。

    15、第二個方面,本專利技術(shù)第一個方面提供的改性中空纖維膜在制備血液透析器用膜中的應(yīng)用。

    16、本專利技術(shù)的有益效果是:

    17、(1)在紡絲原液中,無機(jī)鹽添加劑可以與溶劑中的羰基形成離子偶極配合物,與紡絲形成的纖維膜聚合物之間的相互作用可以改變聚合物鏈間的相互作用力,影響溶劑與聚合物間的界面作用,從而改變?nèi)軇┬阅堋⒃黾泳酆衔锏娜苊洠⑿纬纱蠓肿訄F(tuán),影響膜的形成過程,從而調(diào)控內(nèi)表面的孔徑分布。

    18、(2)在凝固浴中,加入無機(jī)鹽能夠增加凝固浴的熱力學(xué)不穩(wěn)定性,相分離過程更容易發(fā)生,從而調(diào)控中空纖維膜的外表面的微觀結(jié)構(gòu)。

    19、(3)引入無機(jī)鹽添加劑,還可以增加膜表面游離的極性基團(tuán),使膜表現(xiàn)出更好的親水性,改善膜的抗污染性。

    20、(4)通過調(diào)控紡絲原液與凝固浴中的無機(jī)鹽添加劑濃度,可以使中空纖維膜具有內(nèi)-外及支撐層,三層梯度孔結(jié)構(gòu),該結(jié)構(gòu)能夠提高中分子毒素的清除率。

    本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點】

    1.一種改性中空纖維膜,其特征在于,由分離層、支撐層和大孔層三層構(gòu)成,分離層、支撐層和大孔層的孔徑依次增大,其制備方法包括如下步驟:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述無機(jī)鹽添加劑選自氯化鋰、氯化鋅、氯化鈣、硝酸鋰、碳酸鈣中的至少一種。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述無機(jī)鹽添加劑與有機(jī)大分子添加劑的質(zhì)量比為:(0.05~1):1。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述步驟2)的凝固浴中還添加有1~5份的無機(jī)鹽添加劑,所述凝固浴無機(jī)鹽添加劑的濃度高于紡絲原液無機(jī)鹽添加劑的濃度。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述步驟1)中溶劑選自二甲基亞砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N?,N-二甲基甲酰胺和N?,N-二甲基乙酰胺中的至少一種。

    6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述步驟1)中致孔劑選自聚乙烯亞胺、聚乙二醇、聚乙烯醇、多元胺中的至少一種。

    7.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述步驟1)中有機(jī)大分子添加劑選自馬來酸酐共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚酰亞胺中的至少一種。

    8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述步驟2)中凝固浴的溫度為20~50℃。

    9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述無機(jī)鹽添加劑與有機(jī)大分子添加劑的質(zhì)量比為:(0.1~0.5):1。

    10.權(quán)利要求1~9任意一項所述的改性中空纖維膜在制備血液透析器用膜中的應(yīng)用。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種改性中空纖維膜,其特征在于,由分離層、支撐層和大孔層三層構(gòu)成,分離層、支撐層和大孔層的孔徑依次增大,其制備方法包括如下步驟:

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述無機(jī)鹽添加劑選自氯化鋰、氯化鋅、氯化鈣、硝酸鋰、碳酸鈣中的至少一種。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述無機(jī)鹽添加劑與有機(jī)大分子添加劑的質(zhì)量比為:(0.05~1):1。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述步驟2)的凝固浴中還添加有1~5份的無機(jī)鹽添加劑,所述凝固浴無機(jī)鹽添加劑的濃度高于紡絲原液無機(jī)鹽添加劑的濃度。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性中空纖維膜,其特征在于,所述步驟1)中溶劑選自二甲基亞砜、n-甲基-2-吡...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:龐璐楊正根付守軍陳志豪夏梓東雷純婷陳校園
    申請(專利權(quán))人:廣州康盛生物科技股份有限公司
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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