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【技術實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及共軛二烯系聚合物、成型體、共軛二烯系聚合物的制造方法、橡膠組合物以及輪胎。
技術介紹
1、近年來,對汽車的低油耗化要求提高,要求對汽車用輪胎、特別是與路面接觸的輪胎胎面中使用的橡膠材料進行改良。出于對汽車的油耗規(guī)定要求的提高,以汽車的輕量化為目的,汽車部件的樹脂化以及輪胎的薄壁化的需求提高。
2、作為上述橡膠材料的構成成分使用了共軛二烯系聚合物。對于上述共軛二烯系聚合物,從破壞強度以及耐磨耗性提高的方面出發(fā),正在推進共軛二烯系聚合物的高分子量化。
3、但是,高分子量的共軛二烯系聚合物具有下述問題:聚合物的顆粒容易從該共軛二烯系聚合物本身的壓塊的表面脫落,成型機周邊或在成型后傳送壓塊的輸送機周邊被聚合物的顆粒污染,因此在作業(yè)環(huán)境上有改善的余地。
4、作為用于抑制這樣的高分子量的共軛二烯系聚合物從壓塊的表面的脫落的方法,可以舉出添加操作油的方法。
5、例如,專利文獻1中公開了在共軛二烯系聚合物的溶液中添加操作油而制成充油共軛二烯系聚合物,由此抑制聚合物顆粒從壓塊的表面脫落的方法。
6、現(xiàn)有技術文獻
7、專利文獻
8、專利文獻1:日本特開2019-131810號公報
技術實現(xiàn)思路
1、專利技術所要解決的課題
2、以往,從壓塊成型性、混煉后的加工性提高的方面出發(fā),共軛二烯系聚合物通常為添加有操作油的充油共軛二烯系聚合物。另一方面,近年來,從制作橡膠組合物時的混配自由度提高的方面出發(fā)
3、但是,在為專利文獻1中公開的共軛二烯系聚合物的壓塊的情況下,具有若減少操作油的添加量則可能無法得到充分的成型性的問題。
4、例如,在為了實現(xiàn)耐磨耗性的提高而提高共軛二烯系聚合物的分子量、為了實現(xiàn)低磁滯損耗性的改善而將共軛二烯系聚合物的玻璃化轉變溫度設定得較低的情況下,存在若配方中操作油的添加量少或不含操作油則聚合物顆粒容易從壓塊的表面脫落的問題。
5、因此,本專利技術的目的在于提供即使為未添加操作油的非充油品,壓塊成型性也優(yōu)異的共軛二烯系聚合物。
6、用于解決課題的手段
7、本專利技術人為了解決上述課題進行了深入研究探討,結果發(fā)現(xiàn),具有規(guī)定的門尼粘度、門尼應力松弛率(msr)、并且在基于帶粘度檢測器的gpc-光散射法測定法的支化度分布曲線中具有特定的形狀的共軛二烯系聚合物能夠解決上述課題,從而完成了本專利技術。
8、即,本專利技術如下所述。
9、[1]
10、一種共軛二烯系聚合物,其滿足下述<條件(i)>~<條件(iii)>。
11、<條件(i)>
12、在100℃測定的門尼粘度為80以上170以下。
13、<條件(ii)>
14、在100℃測定的門尼應力松弛率(msr)為0.30以上0.80以下。
15、<條件(iii)>
16、根據(jù)帶粘度檢測器的gpc-光散射法測定法,在表示絕對分子量與支化度(bn)的關系的支化度分布曲線中具有向下凸的極值。
17、[2]
18、如上述[1]所述的共軛二烯系聚合物,其中,
19、玻璃化轉變溫度為-90℃~-40℃,
20、以基于帶粘度檢測器的gpc-光散射法測定法的絕對分子量分布曲線中的峰頂?shù)母叨?其中在上述絕對分子量分布曲線中的峰頂存在復數(shù)個的情況下為絕對分子量最大的峰頂?shù)母叨?hi作為基準,將上述絕對分子量分布曲線中的高度為hi的1/2的高度(1/2hi)時的至少2個絕對分子量中的最高絕對分子量mw(high)處的共軛二烯系聚合物的支化度設為bn(high)、將最低絕對分子量mw(low)處的共軛二烯系聚合物的支化度設為bn(low)、將上述絕對分子量分布曲線的峰頂處的共軛二烯系聚合物的支化度設為bn(top)時,滿足下述(i)~(iii)的條件。
21、<條件(i)>
22、(bn(high))-(bn(top))≧1.0
23、<條件(ii)>
24、(bn(low))-(bn(top))≧0.5
25、<條件(iii)>
26、(bn(high))/(bn(low))=1.1~2.0
27、[3]
28、如上述[2]所述的共軛二烯系聚合物,其中,上述支化度分布曲線的極值位于上述mw(low)與上述mw(high)之間的絕對分子量處。
29、[4]
30、如上述[1]~[3]中任意一項所述的共軛二烯系聚合物,其中,分子量分布(pdi;mwd)為1.4~3.5。
31、[5]
32、如上述[1]~[4]中任意一項所述的共軛二烯系聚合物,其中,在上述支化度分布曲線中,極值處的支化度為3.0以上8.0以下。
33、[6]
34、如上述[1]~[5]中任意一項所述的共軛二烯系聚合物,其中,改性率為60質量%以上。
35、[7]
36、如上述[1]~[6]中任意一項所述的共軛二烯系聚合物,其包含:
37、具有復數(shù)個共軛二烯系聚合物鏈與主鏈分支結構部的一端側鍵合、在上述主鏈分支結構部的另一端側鍵合有其他共軛二烯系聚合物的單鏈的叉型部[a];并且
38、具有鍵合有1個以上的上述叉型部[a]的3分支以上的星形高分子結構部[b]
39、的共軛二烯系聚合物。
40、[8]
41、如上述[1]~[7]中任意一項所述的共軛二烯系聚合物,其包含:
42、具有復數(shù)個共軛二烯系聚合物鏈與主鏈分支結構部的一端側鍵合、在上述主鏈分支結構部的另一端側鍵合有其他共軛二烯系聚合物的單鏈的叉型部[a]的共軛二烯系聚合物;以及
43、具有鍵合有1個以上的上述叉型部[a]的3分支以上的星形高分子結構部[b]的共軛二烯系聚合物。
44、[9]
45、一種成型體,其含有:
46、100質量份的上述[1]~[8]中任意一項所述的共軛二烯系聚合物;以及
47、小于1質量份的軟化劑成分。
48、[10]
49、一種共軛二烯系聚合物的制造方法,其是上述[1]~[8]中任意一項所述的共軛二烯系聚合物的制造方法,其中,該制造方法具有下述工序:
50、使用有機鋰化合物作為聚合引發(fā)劑,至少使共軛二烯化合物進行聚合的工序;
51、添加支化劑的工序;以及
52、添加偶聯(lián)數(shù)不同的兩種以上的偶聯(lián)改性劑的工序。
53、[11]
54、如上述[10]所述的共軛二烯系聚合物的制造方法,其中,上述兩種以上的偶聯(lián)改性劑包含:
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1.一種共軛二烯系聚合物,其滿足下述<條件(i)>~<條件(iii)>,
2.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其中,
3.如權利要求2所述的共軛二烯系聚合物,其中,所述支化度分布曲線的極值位于所述Mw(low)與所述Mw(high)之間的絕對分子量處。
4.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其中,分子量分布(PDI;MWD)為1.4~3.5。
5.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其中,在所述支化度分布曲線中,極值處的支化度為3.0以上8.0以下。
6.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其中,改性率為60質量%以上。
7.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其包含:
8.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其包含:
9.一種成型體,其含有:
10.一種共軛二烯系聚合物的制造方法,其是權利要求1~8中任一項所述的共軛二烯系聚合物的制造方法,其中,該制造方法具有下述工序:
11.如權利要求10所述的共軛二烯系聚合物的制造方法,其中,
12.一種橡膠組合物,其包含:
13.一種輪胎,其含有權利要求12所述的橡膠組合物。
...【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】
1.一種共軛二烯系聚合物,其滿足下述<條件(i)>~<條件(iii)>,
2.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其中,
3.如權利要求2所述的共軛二烯系聚合物,其中,所述支化度分布曲線的極值位于所述mw(low)與所述mw(high)之間的絕對分子量處。
4.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其中,分子量分布(pdi;mwd)為1.4~3.5。
5.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物,其中,在所述支化度分布曲線中,極值處的支化度為3.0以上8.0以下。
6.如權利要求1所述的...
【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員:肉戶亮介,久村謙太,石坂隆宜,當房崇吏,
申請(專利權)人:旭化成株式會社,
類型:發(fā)明
國別省市:
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