【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及合成樹脂領域，涉及一種具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂的制備與應用、高抗沖高分子材料。
技術介紹
1、目前二烯烴-苯乙烯類共聚序列可以通過溶劑，調節劑，單體類型，溫度和加料方式調節，可用于合成嵌段（包括嚴格嵌段和準嵌段序列），無規（包括漸變式和高度無規序列）和交替共聚物。其中合成具有恒定組成的(smd)n（m>1)共聚物難度極大，主要原因是：（1）常規二烯烴單體（如丁二烯和異戊二烯）共聚合活性 rd遠高于苯乙烯類單體（如苯乙烯，甲基苯乙烯和叔丁基苯乙烯） rs；（2）雖然可以通過無規化試劑（如叔丁醇鉀和十二烷基磺酸鈉）或通過連續性恒定配比單體進料方法獲得具有恒定組成的序列共聚物，但也只能傾向合成(dms)n（m>1)序列共聚物；（3）通過分子尺度微流控技術理論上可以實現(smd)n（m>1)共聚物的可控制備，但是工業化裝置目前仍難以產業化生產。
2、間戊二烯(p)是一類特殊的共軛二烯烴，在進行陰離子均聚合時活性遠低于苯乙烯類單體，但是在進行共聚合過程中卻傾向形成交替共聚序列（ rs? rp≈0)，同時在thf或強極性調節劑作用下苯乙烯類單體 rs>> rp.利用這一特殊性質和陰離子聚合弱極性調節劑的作用，可以實現具有恒定組成的(smd)n（m>1)共聚物的可控制備。常見
3、利用陰離子聚合方法合成的二烯烴-苯乙烯類共聚物極性化研究主要集中在后功能化改性（如環氧化改性，氫化和環化改性）和原位聚合改性（封端改性和官能團單體共聚）。其中官能團單體共聚具有便于工業化，操作簡便和定點和定量官能化的特點，但是也存在以下問題：（1）大多數極性官能化單體的活性受控聚合需要超低溫條件，難以實現工業化；（2）大多數極性官能化單體共聚過程容易出現副反應，導致產品結構設計存在一定缺陷；（3）大多數極性官能化單體的引入會大幅度降低聚二烯烴線性結構，從而降低產品彈性；（4）dpe類極性官能團雖然可以實現定點和定量修飾二烯烴-苯乙烯類共聚序列，但是該類型單體工業化成本較高。
技術實現思路
1、有鑒于此，本專利技術的目的在于克服現有技術存在的二烯烴-苯乙烯類共聚序列調控難度大，難以合成具有高苯乙烯含量恒定組成的極性共聚物的問題，提供一類具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂的制備與應用。本專利技術提供的共聚樹脂可以通過活性陰離子共聚方法制備，利用原位功能化單體自身可控調節功能實現苯乙烯類單體和間戊二烯單體的組分恒定調控，在透明抗沖樹脂和樹脂增韌劑等領域有廣泛的用途。
2、本專利技術專利第一方面提供了一類具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其特征在于，所述共聚樹脂包括結構單元a、結構單元b；所述結構單元a具有式（1）和/或式（2）所示結構中至少一種；結構單元b具有式（3）所示結構：
3、其中，r1為h或c1-c10的烷基取代基，r2為c1-c16直鏈烷基或c1-c16支鏈烷基或c4-c10環烷基或c6-c10的芳香基，m?=?1-10。進一步，r1為h或c1-c4的烷基取代基，r2為c1-c8直鏈烷基或c1-c10支鏈烷基或c5-c8環烷基或c6-c8的芳香基，m=1-8。
4、本專利技術提供的具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其特征在于，結構單元a，結構單元b以無規序列或交替序列或漸變式序列排列。進一步，結構單元a，結構單元b以無規序列或交替序列排布。
5、本專利技術提供的的具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其特征在于，所描述共聚物的總摩爾數為基準，所述結構單元a摩爾含量為65-99.9%，所述結構單元b摩爾含量為0.1-35%，其中結構單元a中式（1）比例80-95%。進一步，所描述共聚物的總摩爾數為基準，所述結構單元a摩爾含量為75-99.5%，所述結構單元b摩爾含量為0.5-25%，其中結構單元a中式（1）比例85-92%。
6、本專利技術專利第二方面提供了一類具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：
7、在無水無氧惰性氣體氛圍下，將苯乙烯類單體，間戊二烯單體，叔胺類功能單體加入惰性非質子型溶劑中，0-100?°c下加入烷基鋰引發聚合反應，反應0.5-6?h后用甲醇終止反應，脫除溶劑后得到具有恒定組成的間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂；優選地，惰性非質子型溶劑選自環己烷，環戊烷，苯，甲苯，己烷，戊烷中的一種或幾種；進一步，惰性非質子型溶劑選自環己烷，環戊烷，己烷中的一種或幾種；優選地，叔胺類功能單體選自sn-1到sn-8中的至少一種（包括鄰，間，對異構體）；進一步，叔胺類功能單體選自sn-1，sn-2，sn-3，sn-6，sn-7中的至少一種（包括鄰，間，對異構體）：
8、
9、優選地，烷基鋰選自單鋰，雙鋰和多鋰中的至少一種；進一步，烷基里選自正丁基鋰，仲丁基鋰，叔丁基鋰，二異丙基胺基鋰，環己亞胺基鋰中的至少一種。
10、本專利技術提供的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其特征在于，苯乙烯類單體選擇苯乙烯，甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，異丙基苯乙烯，正丁基苯乙烯，異丁基苯乙烯，對叔丁基苯乙烯，丙烯基苯乙烯和烯丙基苯乙烯（包括鄰，間，對異構體），乙烯基苯并環丁烯中的一種或幾種；進一步，優選苯乙烯，甲基苯乙烯，對叔丁基苯乙烯，烯丙基苯乙烯和乙烯基苯并環丁烯（包括鄰，間，對異構體）中的一種或幾種。
11、本專利技術提供的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其特征在于，所述間戊二烯包括順式間戊二烯，反式間戊二烯和順反間戊二烯混合異構體中的一種或幾種；進一步，優選順反間戊二烯混合異構體。
12、本專利技術提供的的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其特征在于，所述聚合物的數均分子量10000-1000000?g/mol；分子量分布1.02-1.30。進一步，優選聚合物的數均分子量20000-500000?g/mol；分子量分布1.05-1.25。
13、本專利技術專利第三方面提供了上述的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂用于增韌劑的應用。
14、本專利技術專利第四方面提供了上述的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂用于增韌通用ps，abs，pvc中的至少一種。
15、本專利技術專利第五方面提供了一種高抗沖高分子材料，其特征在于，所述高抗沖高分子材料包括上述的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂和高分子材料。優選地，相對于100份的高分子材料為基準，所述的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂的用量為1-20份；優選地，所述高分子材料本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其特征在于，所述共聚樹脂包括結構單元A、結構單元B；所述結構單元A具有式（1）和/或式（2）所示結構中至少一種；結構單元B具有式（3）所示結構：
2.根據權利要求1所描述的具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其特征在于，結構單元A，結構單元B以無規序列或交替序列或漸變式序列排列。
3.根據權利要求1或2所描述的具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其中，所描述共聚物的總摩爾數為基準，所述結構單元A摩爾含量為65-99.9%，所述結構單元B摩爾含量為0.1-35%，其中結構單元A中式（1）比例80-95%。
4.一種具有恒定組成的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：
5.根據權利要求1-4中任意一項所述的極性間戊二烯-苯乙烯類共聚樹脂，其特征在于，苯乙烯類單體選擇苯乙烯，甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，異丙基苯乙烯，正丁基苯乙烯，異丁基苯乙烯，對叔丁基苯乙烯，丙烯基苯乙烯和烯丙基苯乙烯（包括鄰，間，對異構體）中的一種或幾種。
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