【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及多氯丙烯制備，尤其涉及一種多氯丙烷連續脫氯化氫制多氯丙烯的方法及裝置。
技術介紹
1、1,1,2,3-四氯丙烯是制冷劑hfo-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)與hfo-1234ze(e)(反式-1,3,3,3-四氟丙烯)的重要前體，hfo－1234yf與hfo-1234ze(e)作為第四代新型環保型制冷劑，具有低odp(ozone?depletion?potential，臭氧消耗指數)和低gwp(globalwarming?potential，溫室效應指標)的特性，被認為是最有潛力的新一代制冷劑的替代品，除此之外，1,1,2,3-四氯丙烯還可用來制備化學除草劑野麥畏和農藥矮壯素，具有相當廣闊的應用前景。
2、目前生產1,1,2,3-四氯丙烯主要采用乙烯+四氯化碳、三氯丙烷為原料，通過多步氯化、脫hcl、精餾、除水后制得四氯丙烯產品，工藝路線較長，副產大量廢鹽，同時存在較大環保壓力。采用氯丙烯/二氯丙烯為原料經過多步氯化與脫hcl反應可以有效降低1,1,2,3-四氯丙烯的生產成本，但在過程中往往會涉及一步或多步多氯丙烷脫氯化氫制多氯丙烯的過程。
3、cn101754941b公開了一種制備1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其使用鹵代過度金屬氧化物作為催化劑，氣相法實現多氯丙烷脫氯制多氯丙烯。但該方法反應溫度最高達500℃，易產生大量焦油，且催化劑的回收及再生難度較大，不利于工業化生產。
4、cn115160104b公開了一種農藥級1,1,2,3-四氯丙烯的生產方法，其使用fe-
5、cn116194430a公開了一種用于由二氯丙烯制備五氯丙烷和四氯丙烯的方法，其中使用液堿與相轉移催化劑共同作用，實現四氯丙烷/五氯丙烷脫氯化氫反應。但該方法由于相轉移催化劑的存在，最終反應液中會由于油水互混易形成乳化層，極大影響了目標產品分離收率與產品質量，并且其產生的高鹽廢水中由于存在較多氯代有機物，處理難度十分高，具有很大的挑戰。
6、因此，如何實現多氯丙烷高效脫氯化氫制多氯丙烯，成為降低1,1,2,3-四氯丙烯生產成本，提升其經濟效益的重要手段之一。
技術實現思路
1、為解決上述技術問題，本專利技術提供一種多氯丙烷連續脫氯化氫制多氯丙烯的方法及裝置，通過采用超重力反應器進行反應，能夠在溫和且不采用催化劑的條件下，實現高效脫氯化氫反應，同時實現含氯丙烯產物的高效分離，應用前景廣闊。
2、為達此目的，本專利技術采用以下技術方案：
3、第一方面，本專利技術提供一種多氯丙烷連續脫氯化氫制多氯丙烯的方法，所述方法包括如下步驟：
4、液堿和多氯丙烷通入填料中，并在超重力條件下在填料表面形成液滴并同步進行脫氯化氫反應，得到含多氯丙烯的反應后料。
5、值得說明的是，由氯丙烯/二氯丙烯制備1,1,2,3-四氯丙烯的工藝過程中，會經過多步含氯丙烷脫氯化氫制含氯丙烯的工藝步驟，這一步驟無論是用高溫氣相法脫氯工藝還是用液堿液相法脫氯工藝都會存在產品分離難、收率低的問題。因此，本專利技術的目的在于提供一種多氯丙烷高效連續化脫氯化氫制多氯丙烯的方法，可以在較為溫和的條件下，實現高效脫氯化氫反應的發生，且同時實現含氯丙烯產物的高效分離。
6、具體的，液堿和多氯丙烷均通入填料中，而填料在超重力條件會發生轉動，在高速轉動的條件下，填料表面會形成微米級液滴，從而大大提高了液液傳質傳熱效果，能夠在溫和且無催化的條件下實現多氯丙烷向多氯丙烯的轉化，應用前景廣闊。
7、本專利技術采用超重力反應條件來進行多氯丙烷向多氯丙烯的制備具有如下優點：
8、a、超重力條件采用橫向轉動的模式，不僅僅是對物料進行轉動，還同時轉動其中的填料，從而使物料分散為微米級尺寸的液滴，大大提高了多氯丙烷與液堿的混合效果，提升了反應效果，反應收率以及產品的品質均有顯著提升；
9、b、由于該反應效果佳，無需采用液相法脫氯化氫常用的相轉移催化劑、也無需使用其它過度金屬類催化劑促進反應，降低了反應成本；
10、c、本專利技術中反應過程中并未形成乳液，反應后料直接靜置即可實現油水分離。
11、優選地，所述液堿包括naoh水溶液。
12、優選地，所述液堿中堿的質量分數為10～32wt.％，例如可以是10wt.％、13wt.％、15wt.％、18wt.％、20wt.％、23wt.％、25wt.％、28wt.％、30wt.％或32wt.％等，優選為20wt.％。
13、優選地，所述多氯丙烷包括1,2,3-三氯丙烷、1,1,2,3-四氯丙烷、1,2,2,3-四氯丙烷、1,1,1,2,3-五氯丙烷或1,1,2,2,3-五氯丙烷中的任意一種或至少兩種的組合，其中典型但非限制性的組合為1,2,3-三氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烷的組合，1,2,2,3-四氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烷的組合，1,2,3-三氯丙烷和1,2,2,3-四氯丙烷的組合，1,2,3-三氯丙烷和1,1,2,2,3-五氯丙烷的組合，1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,2,3-五氯丙烷的組合。
14、優選地，所述填料的孔隙率為40～90％，例如可以是40％、46％、52％、57％、63％、68％、74％、79％、85％或90％等。
15、本專利技術優選填料的孔隙率在上述范圍內，才能形成理想范圍范圍的液滴尺寸，具有更優的反應效果。
16、優選地，所述填料的材質包括泡沫陶瓷。
17、優選地，所述液滴的厚度為50～500微米，例如可以是50微米、100微米、150微米、200微米、250微米、300微米、350微米、400微米、450微米或500微米等。
18、本專利技術優選將液滴的尺寸控制在上述范圍內，當液滴的尺寸大于500微米時，兩相混合效果則會減弱，影響反應速率，多氯丙烷轉化不完全，當液滴的尺寸小于50微米時，兩相混合效果過強，會導致過度反應、副反應增多的問題，同時混合效果過強會影響后續反應液水油分層效率。
19、優選地，所述脫氯化氫反應中液堿與多氯丙烷的進料摩爾比為0.5～2.0:1，例如可以是0.5:1、0.7:1、0.9:1、1:1、1.2:1、1.4:1、1.5:1、1.7:1、1.9:1或2.0:1等，優選為1.0～1.2:1。
20、優選地，所述脫氯化氫反應中超重力反應裝置的轉速為200～3000r/min，例如可以是200r/min、510r/min、820r/min、1130r/min、1445r/min、1750r/min、2060r/min、2370r/min、2680r/min或3000r/min等，優選為800～1200r/min。
21、本專利技術優選將超重力反應裝置的轉速控制在本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種多氯丙烷連續脫氯化氫制多氯丙烯的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述液堿包括NaOH水溶液；
3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述多氯丙烷包括1,2,3-三氯丙烷、1,1,2,3-四氯丙烷、1,2,2,3-四氯丙烷、1,1,1,2,3-五氯丙烷或1,1,2,2,3-五氯丙烷中的任意一種或至少兩種的組合；
4.根據權利要求1～3任一項所述的方法，其特征在于，所述脫氯化氫反應中液堿與多氯丙烷的進料摩爾比為0.5～2.0:1，優選為1.0～1.2:1。
5.根據權利要求1～4任一項所述的方法，其特征在于，所述脫氯化氫反應中超重力反應裝置的轉速為200～3000r/min，優選為800～1200r/min；
6.根據權利要求1～5任一項所述的方法，其特征在于，在所述脫氯化氫反應之后，所述方法還包括：反應后料經靜置進行油水分離，油層得到多氯丙烯產物。
7.一種多氯丙烷連續脫氯化氫制多氯丙烯的裝置，其特征在于，所述裝置能夠運行權利要求1～6任一項所
8.根據權利要求7所述的裝置，其特征在于，所述裝置包括超重力反應器；
9.根據權利要求8所述的裝置，其特征在于，所述驅動部件包括轉軸，以及與所述轉軸相連的電機；所述轉軸與所述可轉動腔體固定連接；
10.根據權利要求8或9所述的裝置，其特征在于，所述超重力反應器還包括設置在所述可轉動腔體底部的液相出口；
...【技術特征摘要】
1.一種多氯丙烷連續脫氯化氫制多氯丙烯的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述液堿包括naoh水溶液；
3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述多氯丙烷包括1,2,3-三氯丙烷、1,1,2,3-四氯丙烷、1,2,2,3-四氯丙烷、1,1,1,2,3-五氯丙烷或1,1,2,2,3-五氯丙烷中的任意一種或至少兩種的組合；
4.根據權利要求1～3任一項所述的方法，其特征在于，所述脫氯化氫反應中液堿與多氯丙烷的進料摩爾比為0.5～2.0:1，優選為1.0～1.2:1。
5.根據權利要求1～4任一項所述的方法，其特征在于，所述脫氯化氫反應中超重力反應裝置的轉速為200～3000r/m...
【專利技術屬性】
技術研發人員：丁克鴻，鄧生財，王根林，蔣旭，
申請(專利權)人：江蘇揚農化工集團有限公司，
類型：發明
國別省市：
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